2-溴苯硼酸新戊二醇酯 | 884010-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-溴苯硼酸新戊二醇酯
• 英文名称: 2,2-dimethylpropane-1,3-diyl [2-bromophenyl] boronate
• 英文别名: 2-(2-bromophenyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 884010-16-6
• 化学式: C₁₁H₁₄BBrO₂
• 分子量: 268.946
• InChiKey: ZSUJRJZJYFVWCG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.22
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴苯硼酸新戊二醇酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 甲醇 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 二乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.42h， 生成 2,2-dimethylpropane-1,3-diyl 2-ethynylphenyl boronate
  参考文献：
  名称：

  Microwave-assisted synthesis of ethynylarylboronates for the construction of boronic acid-based fluorescent sensors for carbohydrates

  摘要：

  A reliable and operationally simple procedure for the synthesis of 2.2-dimethylpropane-1,3-diyl ethynylaryl boronates 4 was developed. The key step is microwave-facilitated selective formation of 2,2-dimethylpropane-1,3-diyl trimethylsilylethynylaryl boronates by Sonogashira reaction front the corresponding bromides. The use of microwave was found to significantly improve the reaction yield and shorten the reaction time. The 2,2-dimethylpropane-1,3-diyl ethynylaryl boronates 4 prepared can be used in the construction of diboronic acid libraries through [2+3] Huisgen cycloaddition for carbohydrate fluorescent sensor development. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.02.012
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-丙二醇 、 2-溴苯基硼酸 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以100%的产率得到2-溴苯硼酸新戊二醇酯
  参考文献：
  名称：

  2-[（新戊二醇基硼烷基）硼基]苯基三氟甲磺酸酯和卤化物用于氟离子介导的功能化苯甲酮的生成

  摘要：

  已经开发出2-[（（新戊基甘醇基）硼基]苯基]三氟甲磺酸盐（三氟甲磺酸酯）和卤化物作为新型苯炔前体，它们在氟离子存在下于120°C时生成苯炔。这些类型的前体有两个主要特征。首先，它们生成带有各种反应性官能团（例如羰基，氰基，溴和伯氨基）的苯并炔。其次，这些前体是通过钯催化的2-碘代苯酚衍生物的Miyaura硼酸酯化反应或相应硼酸的邻位选择性碘化作为关键步骤而直接合成的，而无需使用任何保护基。在原位生成的苯并炔化合物进行了[4 + 2]，（3 + 2）和[2 + 2]环加成反应，得到苯并稠合的多环化合物，同时保留了这些官能团。特别是，首次产生了4-氨基苯并并进行了Diels-Alder反应，其中游离的伯氨基保持完整。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500315

文献信息

• Copper-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Organoboron Compounds with Primary Alkyl Halides and Pseudohalides
  作者：Chu-Ting Yang、Zhen-Qi Zhang、Yu-Chen Liu、Lei Liu

  DOI：10.1002/anie.201008007

  日期：2011.4.18

  Non‐activated alkyl electrophiles, including alkyl iodides, bromides, tosylates, mesylates, and even chlorides, underwent copper‐catalyzed cross‐coupling with aryl boron compounds and alkyl 9‐BBN reagents (see scheme; 9‐BBN=9‐borabicyclo[3.3.1]nonane). The reactions proceed with practically useful reactivities and thus complement palladium‐ and nickel‐catalyzed Suzuki–Miyaura coupling reactions of alkyl halides

  非活化的烷基亲电试剂，包括烷基碘，溴化物，甲苯磺酸盐，甲磺酸盐，甚至氯化物，与芳基硼化合物和烷基9-BBN试剂进行铜催化交叉偶联（见方案； 9-BBN = 9-硼环[3.3 .1]壬烷）。该反应具有实用的反应性，因此可以补充钯和镍催化的烷基卤的Suzuki-Miyaura偶联反应。
• Gold-Catalyzed Oxidative Biaryl Cross-Coupling of Organometallics
  作者：Kai Liu、Nian Li、Yunyun Ning、Chengjian Zhu、Jin Xie

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.07.023

  日期：2019.10

  without an external base for the synthesis, with excellent functional-group tolerance of asymmetric biaryls. Both coupling partners are readily available, bench-stable, and non-toxic. A broad array of (pseudo)halogenated and borylated coupling partners can be successfully applied to this site-specific biaryl coupling with unprecedented versatility. Its synthetic value has been substantiated by concise preparation

  联芳基亲核试剂之间的偶联（AR δ-：arylboronates或芳基硅烷）和亲电（AR δ+：芳基卤化物）代表了碳-碳键形成的最新技术。这些反应中固有的官能团限制源于钯和镍催化剂对卤素，硼酸酯和碱敏感取代基的高催化反应性。在这里，我们报告了一般的二聚体金催化的芳基硼酸酯和芳基硅烷的氧化交叉偶联反应，而没有用于合成的外部碱，具有不对称联芳基的优异的官能团耐受性。两种偶合剂均易于获得，稳定且无毒。各种各样的（假）卤代和硼化偶合剂可以成功地应用于这种位点特定的联芳基偶合剂，具有前所未有的多功能性。简明地制备几种π共轭有机材料和药效基团已证实了其合成价值。
• Stereospecific alkenylidene homologation of organoboronates by SNV reaction
  作者：Miao Chen、Christian D. Knox、Mithun C. Madhusudhanan、Thomas H. Tugwell、Coco Liu、Peng Liu、Guangbin Dong

  DOI：10.1038/s41586-024-07579-7

  日期：2024.7.11

  the development of a general and stereospecific alkenylidene homologation of diverse organoboronates. This method enables the iterative incorporation of multiple alkenylidene units, giving cross-conjugated polyenes that are challenging to prepare otherwise. Further application to the synthesis of bioactive compounds containing multi-substituted alkenes is also demonstrated. Computational studies suggest

  协同亲核取代，称为 S N 2 反应，是合成中用于引入新官能团并构建碳-碳和碳-杂原子键1 的基本有机转化。 S N 2 反应通常涉及亲核试剂对C( sp 3 )−X 键（X=卤素或其他离去基团）的σ* 轨道的背面攻击，导致立体中心2的完全反转。相比之下，电子无偏sp 2乙烯基亲电子试剂上相应的立体反转亲核取代，即协同 S N V(σ) 反应，要罕见得多，并且到目前为止，仅限于精心设计的底物，主要发生在成环过程中3,4 。在这里，我们表明，金属化配合物中提出的应变释放机制可以加速协同的 S N V 反应，从而导致多种有机硼酸酯的通用和立体特异性亚烯基同系物的发展。该方法能够迭代并入多个亚烯基单元，从而产生以其他方式难以制备的交叉共轭多烯。还证明了其在含有多取代烯烃的生物活性化合物的合成中的进一步应用。计算研究表明，方形平面过渡态中空间应变的减少促进了一种不寻常的 S N 2 样协同途径，这解释了这种金属化物
• Neopentylglycolborylation of <i>ortho</i>-Substituted Aryl Halides Catalyzed by NiCl₂-Based Mixed-Ligand Systems
  作者：Costel Moldoveanu、Daniela A. Wilson、Christopher J. Wilson、Pawaret Leowanawat、Ana-Maria Resmerita、Chi Liu、Brad M. Rosen、Virgil Percec

  DOI：10.1021/jo101023t

  日期：2010.8.20

  NiCl2-based mixed-ligand systems were shown to be very effective catalysts for the neopentylglycolborylation of aryl iodides, bromides, and chlorides bearing electron-rich and electron-deficient ortho-substituents. Although NiCl2-based single-ligand catalytic systems were able to mediate neopentylglycolborylation of selected substrates, they were not as effective for all substrates, highlighting the value of the mixed-ligand concept. Optimization of the Ni(II)-catalyzed neopentylglycolborylation of 2-iodoanisole and methyl 2-iodobenzoate demonstrated that, while the role of ligand and coligand in the conversion of Ni(II) precatalyst to Ni(0) active catalyst cannot be ignored, a mixed-ligand complex is likely present throughout the catalytic cycle. In addition, protodeborylation and hydrodehalogenation were demonstrated to be the predominant side reactions of borylation of ortho-substituted aryl halides containing the electron-deficient carboxylate substituents. Ni(II) complexes in the presence of H2O and Ni(0) are responsible for the catalysis of these side reactions.