4-methoxybenzyl N-hydroxycarbamate | 1388721-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methoxybenzyl N-hydroxycarbamate
• 英文别名: (4-methoxyphenyl)methyl N-hydroxycarbamate
• CAS: 1388721-45-6
• 化学式: C₉H₁₁NO₄
• 分子量: 197.191
• InChiKey: HAUKLLCXKSPNCM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.31
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  67.79
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxybenzyl N-hydroxycarbamate 、 1,3-二甲基萘-2-醇 在 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  N-羟基氨基甲酸酯对可见光促进的β-萘酚分子间氧化脱芳香化作用

  摘要：

  通过光生β-萘酚自由基阳离子中间体实现了N-羟基氨基甲酸酯在β-萘酚的分子间氧化脱芳香化作用。使用可商购的有机染料，在有氧条件下以高达92％的产率获得带有完全取代的立体异构中心的萘酮（26个实例）。此外，仅在存在Cs 2 CO 3的情况下，才可以将CO偶联产物重排至CN偶联化合物。这种转化同时提供了一种吸引人的，合成上有用的方法来获得胺类脱芳香化化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201803149

文献信息

• Electrophilic α-Amination Reaction of β-Ketoesters Using <i>N</i>-Hydroxycarbamates: Merging Aerobic Oxidation and Lewis Acid Catalysis
  作者：David Sandoval、Charles P. Frazier、Alejandro Bugarin、Javier Read de Alaniz

  DOI：10.1021/ja310784f

  日期：2012.11.21

  The copper-catalyzed α-amination of carbonyl compounds using nitrosoformate intermediates as the electrophilic source of nitrogen is reported. The reaction merges aerobic oxidation and Lewis acid catalysis. The scope of the reaction is broad in terms of both the N-substituted hydroxylamines and the β-ketoesters. The new methodology harnesses the power of nitrosoformate intermediates and demonstrates

  报道了使用亚硝基甲酸酯中间体作为氮的亲电子源的羰基化合物的铜催化α-胺化。该反应结合了好氧氧化和路易斯酸催化。就 N-取代的羟胺和 β-酮酯而言，该反应的范围很广。新方法利用亚硝基甲酸酯中间体的力量，并展示了它们作为 α-官能化反应中可行的亲电氮源的潜力。
• Electrophilic α-oxygenation reaction of β-ketoesters using N-hydroxycarbamates: control of the ambident reactivity of nitrosoformate intermediates
  作者：Charles P. Frazier、David Sandoval、Leoni I. Palmer、Javier Read de Alaniz

  DOI：10.1039/c3sc51658j

  日期：——

  A copper-catalyzed aminooxylation of β-ketoesters using transient nitrosoformate intermediates is reported. The transformation is highly practical, efficient and highlights the ambident reactivity of nitrosocarbonyl compounds through a rare example of a nitrosocarbonyl aldol reaction. Along with a broad substrate scope, the reaction conditions that help control the regiochemistry are explored and the use of N-carbamate protected hydroxylamine is showcased by subsequent one-pot annulation reactions.

  报道了一种铜催化的β-酮酯氨氧化，使用瞬态亚硝基甲酸酯中间体。该转化过程实用、高效，并突出了亚硝基碳酰化合物的双重反应活性，通过一个罕见的亚硝基碳酰醇缩反应作为例证。除了广泛的底物范围之外，还探讨了有助于控制区域化学的反应条件，并通过后续的一锅式环化反应展示了N-氨甲基保护羟胺的使用。
• Nitrosocarbonyl–Henry and Denitration Cascade: Synthesis of α-Ketoamides and α-Keto Oximes
  作者：Mallu Kesava Reddy、Sumitava Mallik、Isai Ramakrishna、Mahiuddin Baidya

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00482

  日期：2017.4.7

  Henry reaction of in situ generated nitrosocarbonyl intermediates and concomitant denitration cascade has been developed. The reaction is catalyzed by organic base at room temperature offering α-ketoamides, a demanding scaffold for drug discovery, in high yields. An alteration of substitution pattern also produced α-keto oximes, a high-value synthon. The protocol features operational simplicity and broad

  原位生成的亚硝基羰基中间体和随之而来的反硝化级联反应已实现了前所未有的亨利反应。该反应在室温下被有机碱催化，以高收率提供了α-酮酰胺，这是药物发现所必需的支架。取代模式的改变也产生了α-酮肟，一种高价值的合成子。该协议具有操作简便和广泛的基材范围的特点。
• Catalyst-Controlled Regioselective Nitrosocarbonyl Aldol Reaction of Deconjugated Butenolides
  作者：Sumitava Mallik、Vinod Bhajammanavar、Mahiuddin Baidya

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00039

  日期：2020.2.21

  γ-substituted deconjugated butenolides is described. While Lewis base catalyst quinidine leveraged O-selective nitrosocarbonyl aldol reaction exclusively at the γ-position of deconjugated butenolides to produce γ-aminoxylation products, Lewis acid catalyst Cu(OTf)2 steered the competitive N-selective nitrosocarbonyl aldol reaction at the β-position, resulting in heterodifunctionalized butenolides. Both processes

  描述了前所未有的区域发散的γ-取代的共轭丁烯内酯的亚硝基羰基醛醇缩合反应。刘易斯碱催化剂奎尼丁仅在解偶联的丁烯内酯的γ位上利用O选择性亚硝基羰基醛醇缩合反应生成γ-氨基羟化产物，而路易斯酸催化剂Cu（OTf）2则在β位上控制了竞争性N选择性亚硝基羰基醛醇缩合反应，导致异双官能化的丁烯内酯。两种方法均适用于广泛的底物和可扩展性，而后一种方法代表丁烯内酯支架的一锅杂-β，γ-双官能化的罕见实例。
• Copper-Catalyzed Aerobic Oxidation of <i>N</i>-Substituted Hydroxylamines: Efficient and Practical Access to Nitroso Compounds
  作者：Charles P. Frazier、Alejandro Bugarin、Jarred R. Engelking、Javier Read de Alaniz

  DOI：10.1021/ol301414k

  日期：2012.7.20

  A general and efficient aerobic oxidation of N-substituted hydroxylamines is described. The mild reaction conditions employed provide a catalytic and sustainable alternative to stoichiometric oxidation methods to gain access to a range of nitroso compounds, such as acylnitroso, nitrosoformate, nitrosoformamide, iminonitroso, arylnitroso, and P-nitrosophosphine oxide derivatives in excellent yield.