(4R,4aS,6S,7S,7aR)-2,4,7-trimethyl-octahydro-1H-cyclopenta[c]pyridin-6-ol | 824424-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (4R,4aS,6S,7S,7aR)-2,4,7-trimethyl-octahydro-1H-cyclopenta[c]pyridin-6-ol
• 英文别名: (4R,4aS,6S,7S,7aR)-2,4,7-trimethyloctahydro-1H-cyclopenta[c]pyridin-6-ol；(+)-6-epi-incarvilline；(4R,4aS,6S,7S,7aR)-2,4,7-trimethyl-1,3,4,4a,5,6,7,7a-octahydrocyclopenta[c]pyridin-6-ol
• CAS: 824424-10-4
• 化学式: C₁₁H₂₁NO
• 分子量: 183.294
• InChiKey: MDEHQFAHARLWSP-QHZLYTNSSA-N

物化性质

• 沸点：
  256.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.971±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,4aS,6S,7S,7aR)-2,4,7-trimethyl-octahydro-1H-cyclopenta[c]pyridin-6-ol 在 sodium hydroxide 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (4R,4aS,6R,7S,7aR)-2,4,7-trimethyloctahydro-1H-cyclopenta[c]pyridin-6-ol
  参考文献：
  名称：

  (-)-Incarvilline、(+)-Incarvine C 和 (-)-Incarvillateine 的全合成

  摘要：

  与天然对映体相对应的新单萜生物碱 (-)-incarvilline、(+)-incarvine C 和 (-)-incarvillateine 的首次全合成已经完成。这些天然产物的合成策略利用 6-epi-incarvilline 作为常见的前体，通过三组分偶联反应使用 (4S)-4-siloxy-2-cyclopenten-1-one 组装以构建适当的三取代的环戊酮，然后通过还原性 Heck 型反应闭环到顺式-全氢-2-吡啶骨架。此外，还研究了固态肉桂酸衍生物的拓扑化学控制 [2 + 2] 光二聚化，用于立体定向构建 1,2,3,4-四取代环丁烷环，作为获取 (-)-incarvillateine 的一种手段。

  DOI：

  10.1021/ja0401702
• 作为产物：
  描述：

  4-Methyl-N-((1R,5S)-5-methyl-4-oxo-cyclopent-2-enylmethyl)-N-prop-2-ynyl-benzenesulfonamide 在 溶剂黄146 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 platinum(II) oxide 、 N,N-双(苯基亚甲基)-1,2-乙二胺 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 palladium diacetate 、 sodium 、 sodium naphthalenide 、 sodium cyanoborohydride 、 poly(methylhydrosiloxane) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 苯 为溶剂， -50.0~95.0 ℃ 、506.62 kPa 条件下， 反应 81.25h， 生成 (4R,4aS,6S,7S,7aR)-2,4,7-trimethyl-octahydro-1H-cyclopenta[c]pyridin-6-ol
  参考文献：
  名称：

  (-)-Incarvilline、(+)-Incarvine C 和 (-)-Incarvillateine 的全合成

  摘要：

  与天然对映体相对应的新单萜生物碱 (-)-incarvilline、(+)-incarvine C 和 (-)-incarvillateine 的首次全合成已经完成。这些天然产物的合成策略利用 6-epi-incarvilline 作为常见的前体，通过三组分偶联反应使用 (4S)-4-siloxy-2-cyclopenten-1-one 组装以构建适当的三取代的环戊酮，然后通过还原性 Heck 型反应闭环到顺式-全氢-2-吡啶骨架。此外，还研究了固态肉桂酸衍生物的拓扑化学控制 [2 + 2] 光二聚化，用于立体定向构建 1,2,3,4-四取代环丁烷环，作为获取 (-)-incarvillateine 的一种手段。

  DOI：

  10.1021/ja0401702

文献信息

• Asymmetric Synthesis of (−)-Incarvillateine Employing an Intramolecular Alkylation via Rh-Catalyzed Olefinic C−H Bond Activation
  作者：Andy S. Tsai、Robert G. Bergman、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/ja8012159

  日期：2008.5.1

  An asymmetric total synthesis of (-)-incarvillateine, a natural product having potent analgesic properties, has been achieved in 11 steps and 15.4% overall yield. The key step is a rhodium-catalyzed intramolecular alkylation of an olefinic C-H bond to set two stereocenters. Additionally, this transformation produces an exocyclic, tetrasubstituted alkene through which the bicyclic piperidine moiety

  (-)-incarvillateine 是一种具有强镇痛作用的天然产物，通过 11 个步骤完成了不对称全合成，总产率为 15.4%。关键步骤是铑催化的烯烃 CH 键的分子内烷基化以设置两个立体中心。此外，这种转化会产生一种环外、四取代的烯烃，通过它可以很容易地获得双环哌啶部分。
• Total synthesis of (−)-incarvilline
  作者：Masaya Ichikawa、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.01.173

  日期：2005.3

  An enantioselective synthesis of (−)-incarvilline is presented, employing a three-component coupling reaction and an intramolecular enone–olefin [2+2] photocycloaddition followed by a SmI2-induced cyclobutane ring-opening reaction.

  提出了一种对映体选择性合成（-）-carvilline的方法，该方法采用三组分偶联反应和分子内烯酮-烯烃[2 + 2]光环加成反应，然后进行SmI 2诱导的环丁烷开环反应。