1-(biphenyl-­4-yl)-­N,N­-dimethylethanamine | 1416982-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(biphenyl-­4-yl)-­N,N­-dimethylethanamine
• 英文别名: 1-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-N,N-dimethylethan-1-amine；N,N-dimethyl-1-(4-phenylphenyl)ethanamine
• CAS: 1416982-31-4
• 化学式: C₁₆H₁₉N
• 分子量: 225.334
• InChiKey: GOQAVAUYKSPWGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(biphenyl-­4-yl)-­N,N­-dimethylethanamine 在 NiBr2*diglyme 、 zinc(II) fluoride 、 苯硅烷 、 氨 、 (2R,3R)-2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis[bis(3,5-dimethylphenyl)phosphino]butane 、 锌 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 乙醚 、 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 120.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 28.33h， 生成 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  CO2/NH3 对 C-N 键的催化氰化

  摘要：

  苄基 C-N 键的氰化可用于制备重要的 α-芳基腈。α-（杂）芳基胺的第一个一般催化氰化反应类似于苯胺的 Sandmeyer 反应，是使用 CO 2 /NH 3的还原氰化反应开发的。通过中间体 C-N 裂解作为铵盐，以高产率和区域选择性获得了广泛的 α-芳基腈。实现了对醚、CF 3、F、Cl、酯、吲哚和苯并噻吩等官能团的良好耐受性。使用13 CO 2，​​一个13合成了 C-标记的色胺同系物（五步，31% 产率）和 Cysmethynil（六步，37% 产率）。配体的电子效应和空间效应都会影响烷基镍物质与亲电子异氰酸酯甲硅烷基酯的反应性，从而决定氰化反应的反应性和选择性。这项工作有助于了解 CO 2 /NH 3的可控活化，并提供胺氰化反应在生物相关分子合成中的潜在潜力。

  DOI：

  10.1021/jacsau.2c00392
• 作为产物：
  描述：

  [1-(4-bromophenyl)ethyl]dimethylamine 、 苯硼酸 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 potassium phosphate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到1-(biphenyl-­4-yl)-­N,N­-dimethylethanamine
  参考文献：
  名称：

  苄基铵盐和硼酸的镍催化交叉偶联：通过 C-N 键活化立体有择地形成二芳基乙烷

  摘要：

  我们开发了一种镍催化的苄基三氟甲磺酸铵与芳基硼酸的交叉偶联，以提供二芳基甲烷和二芳基乙烷。该反应在温和的反应条件下进行，具有出色的官能团耐受性。此外，它以优异的手性转移将支化的苄基铵盐转化为二芳基乙烷，为从容易获得的手性苄基胺合成高度对映体富集的二芳基乙烷提供了一种新策略。

  DOI：

  10.1021/ja3089422

文献信息

• Visible-Light-Driven External-Reductant-Free Cross-Electrophile Couplings of Tetraalkyl Ammonium Salts
  作者：Li-Li Liao、Guang-Mei Cao、Jian-Heng Ye、Guo-Quan Sun、Wen-Jun Zhou、Yong-Yuan Gui、Si-Shun Yan、Guo Shen、Da-Gang Yu

  DOI：10.1021/jacs.8b08792

  日期：2018.12.19

  visible-light photoredox catalysis. A variety of tetraalkyl ammonium salts, bearing primary, secondary, and tertiary C-N bonds, undergo selective couplings with aldehydes/ketone and CO2. Notably, the in situ generated byproduct, trimethylamine, is efficiently utilized as the electron donor. Moreover, this protocol exhibits mild reaction conditions, low catalyst loading, broad substrate scope, good

  两个亲电子试剂之间的交叉亲电子试剂偶联是在化学计量外部还原剂存在下生成 CC 键的有效且经济的方法。在此，我们报告了一种通过可见光光氧化还原催化实现第一个无外部还原剂的交叉亲电子偶联的新策略。各种带有伯、仲和叔 CN 键的四烷基铵盐与醛/酮和 CO2 进行选择性偶联。值得注意的是，原位生成的副产物三甲胺被有效地用作电子供体。此外，该协议表现出温和的反应条件、低催化剂负载、广泛的底物范围、良好的官能团耐受性和容易的可扩展性。机理研究表明，苄基自由基和阴离子可能是通过光催化产生的关键中间体，
• Nickel-catalyzed C–N bond reduction of aromatic and benzylic quaternary ammonium triflates
  作者：Yuan-Qiu-Qiang Yi、Wen-Cheng Yang、Dan-Dan Zhai、Xiang-Yu Zhang、Shuai-Qi Li、Bing-Tao Guan

  DOI：10.1039/c6cc04531f

  日期：——

  A nickel-catalyzed, efficient C-N bond reduction of aromatic and benzylic ammonium triflates has been developed using sodium isopropoxide as a reducing agent. The high efficiency, mild conditions, and nice compatibility...

  已经开发了使用异丙醇钠作为还原剂的镍催化的芳香族和苄基三氟甲磺酸铵的有效CN键还原方法。高效，温和的条件以及良好的兼容性...
• Reductive Deamination with Hydrosilanes Catalyzed by B(C ₆ F ₅ ) ₃
  作者：Huaquan Fang、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.202004651

  日期：2020.7.6

  to catalyze the dehydrogenative coupling of certain amines and hydrosilanes at elevated temperatures. At higher temperature, the dehydrogenation pathway competes with cleavage of the C−N bond and defunctionalization is obtained. This can be turned into a useful methodology for the transition‐metal‐free reductive deamination of a broad range of amines as well as heterocumulenes such as an isocyanate and

  已知强硼路易斯酸三(五氟苯基)硼烷B(C 6 F 5 ) 3在高温下催化某些胺和氢硅烷的脱氢偶联。在较高温度下，脱氢途径与CN键的断裂竞争并获得去官能化。这可以成为一种有用的方法，用于多种胺以及异氰酸酯和异硫氰酸酯等杂积烯的无过渡金属还原脱氨。
• Ammonium Salts as Convenient Radical Precursors Using Iridium Photoredox Catalysis
  作者：Julien Annibaletto、Clément Jacob、Cédric Theunissen

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01407

  日期：2022.6.17

  strength of their carbon–nitrogen bond. Here, we disclose that several ammonium salts can be readily activated using iridium photoredox catalysis to form radicals and illustrate the synthetic utility of this activation of strong C–N bonds with hydrodeamination reactions and radical couplings. Cyclic voltammetry was exploited to rationalize the reactivity observed for the activation of these ammonium

  由于铵盐的碳-氮键强度，通常认为铵盐很难还原成相应的自由基。在这里，我们公开了几种铵盐可以很容易地使用铱光氧化还原催化活化以形成自由基，并说明了这种通过加氢脱氨反应和自由基偶联激活强 C-N 键的合成效用。利用循环伏安法来合理化观察到的这些铵盐活化的反应性。