作者:Onno I. van den Boomen、Ruud G.E. Coumans、Niels Akeroyd、Theo P.J. Peters、Paul P.J. Schlebos、Jan Smits、René de Gelder、Johannes A.A.W. Elemans、Roeland J.M. Nolte、Alan E. Rowan
DOI:10.1016/j.tet.2017.05.035
日期:2017.8
A ruthenium porphyrin functionalized with a cavity based on diphenylglycoluril is applied as a catalyst in carbenoid transfer reactions using α-diazoesters as substrates. The latter compounds contain a blocking group connected via an α,ω-dioxyalkyl spacer of 3 or 6 carbon atoms. The reaction of an excess of the α-diazoester with the short spacer with the ruthenium porphyrin macrocycle leads to two
在以α-二重氮为底物的类胡萝卜素转移反应中,将使用基于二苯基甘氨酰脲的腔官能化的钌卟啉用作催化剂。后面的化合物包含通过3或6个碳原子的α,ω-二氧烷基间隔基连接的保护基。过量的带有短间隔基的α-重氮酸酯与钌卟啉大环的反应导致两种产物[2]轮烷和马来酸酯,这是腔体内部和外部发生二聚化反应的结果, 分别。使用带有长间隔基的α-重氮酸酯的类似反应也会产生高分子量物质。质谱和NMR研究表明C H和/或CC插入反应发生在最初形成的轮烷的螺纹上。由于互锁的几何结构中反应性物种非常接近,因此建议通过有效的摩尔效应来促进这些反应。