摘要:
我们合成了复合物[Ru(bpy)2(bpy(OH)2)] 2+(bpy = 2,2'-联吡啶,bpy(OH)2= 4,4'-二羟基-2,2'-联吡啶)。利用实验结果和计算研究来研究复合物的结构和电子性质,尤其要注意去质子化对这些性质的影响。在X射线结构数据中观察到的最显着特征是去质子化后缩短了修饰配体中的CO键长度。在计算研究中也观察到相似的结果,因为复合物去质子化后,CO键的性质变为双键。电化学上,羟基修饰的联吡啶配体在配合物的氧化还原特性中起重要作用。质子化时,bpy(OH)2配体经历不可逆的还原过程;然而,当去质子化时,不再观察到取代的配体的还原,并且出现了与修饰的配体相关的一些新的不可逆的氧化过程。pH研究表明[Ru(bpy)2(bpy(OH)2)] 2+在p K a1 = 2.7和p K a2 = 5.8时具有两个明显的去质子化。质子化的[Ru(bpy)2(bpy(OH)2)] 2+络合物具有特征性的UV