2-(4-tolyl)-2-(trimethylsiloxy)propanenitrile | 69813-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-tolyl)-2-(trimethylsiloxy)propanenitrile
• 英文别名: 2-(p-tolyl)-2-((trimethylsilyl)oxy)propanenitrile；2-trimethylsilyloxy-2-(4'-methylphenyl)propanenitrile；2-(4-Methylphenyl)-2-trimethylsilyloxypropanenitrile
• CAS: 69813-79-2
• 化学式: C₁₃H₁₉NOSi
• 分子量: 233.385
• InChiKey: YFEMRWMLAWEXAZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.8±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.968±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-tolyl)-2-(trimethylsiloxy)propanenitrile 在 三甲基氯硅烷 、 水 、 乙腈 、 sodium iodide 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以67%的产率得到2-(p-tolyl)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  使用 Me3SiCl-NaI-MeCN 试剂方便地还原去除苄基羟基和三甲基甲硅烷氧基基团

  摘要：

  在室温下，用 6 当量的 Me3SiCl-NaI-MeCN 试剂在己烷中处理，可以还原去除苄基位置的仲羟基和叔羟基。通过向反应体系中加入2当量的水也消除了苄基三甲基甲硅烷氧基。这种还原作用适用于诸如布洛芬、布布芬、萘普生和相关化合物以及 (±)-ar-turmerone（一种有气味的倍半萜烯）等抗炎剂前体的合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.3537
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 1-(4-甲基苯基)-1-乙醇 生成 2-(4-tolyl)-2-(trimethylsiloxy)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  纳米氧化铈作为级联反应的可再生催化剂/载体，用于酮的氰基硅烷化和醇氧化

  摘要：

  羰基化合物的氰基甲硅烷基化反应是有机合成中生成氰醇的基本反应。酮特别不希望氰基硅烷的添加，并且需要催化剂的作用，尽管已将许多可溶性布朗斯台德酸和路易斯酸用于此任务，但在公开文献中很难找到能够进行反应的催化固体。在这里，我们表明，如果需要，在0至50°C之间的温度下，可商购的纳米氧化铈在0至50°C之间的温度下以高收率催化不同酮的氰基硅烷化反应（21个实例）。纳米二氧化铈网络原子以协作方式起作用，为氰基硅烷化反应提供了一种双功能的酸基固体催化剂。由于释放酸，反应过程中纳米氧化铈的无定形不会妨碍催化活性，实际上，

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2020.09.032

文献信息

• Beyond Hydrofunctionalisation: A Well-Defined Calcium Compound Catalysed Mild and Efficient Carbonyl Cyanosilylation
  作者：Sandeep Yadav、Ruchi Dixit、Kumar Vanka、Sakya S. Sen

  DOI：10.1002/chem.201705795

  日期：2018.1.26

  Organocalcium compounds have been reported as efficient catalysts for various transformations, for cases in which one of the substrates contained an E−H (E=B, N, Si, P) bond. Here, we look at the possibility of employing an organocalcium compound for a transformation in which none of the precursors has a polar E−H bond. This study demonstrates the utilization of a well‐defined amidinatocalcium iodide

  对于其中一种底物包含E-H（E = B，N，Si，P）键的情况，有机钙化合物已被报道是进行各种转化的有效催化剂。在这里，我们探讨了使用有机钙化合物进行转化的可能性，其中前体均不具有极性E-H键。这项研究表明良好定义的amidinatocalcium碘化物的利用率，[光子晶体（N我PR）2了Cal]（1）对于各种醛和酮与我的硅氰化反应3在环境条件下的SiCN，而不需要任何助催化剂的。反应机理涉及1和Me 3之间的弱加合物形成SiCN导致Si-C键的活化，该键随后经历具有C = O部分的σ键复分解。在碱土金属化学中，这种机制途径是空前的。实验和计算研究支持该机制。
• Easily accessible lithium compound catalyzed mild and facile hydroboration and cyanosilylation of aldehydes and ketones
  作者：Milan Kumar Bisai、Tamal Das、Kumar Vanka、Sakya S. Sen

  DOI：10.1039/c8cc02314j

  日期：——

  dilithioferrocene (1b) and nacnac lithium (1c) are found to be efficient single site catalysts for hydroboration of a range of aldehydes and ketones with HBpin at room temperature. The efficacy of 1a–1c as catalysts is extended to the cyanosilylation of aldehydes and ketones with Me3SiCN.

  已发现简单易用的锂化合物，例如2,6-二叔丁基苯酚酸锂（1a），1,1'二硫代二茂铁（1b）和萘甲酸锂（1c）是适用于一系列硼氢化的有效单中心催化剂室温下使用HBpin制备醛和酮的方法 1a-1c作为催化剂的功效扩展到了用Me 3 SiCN进行醛和酮的氰基硅烷化反应。
• Cyanosilylation of Carbonyl Compounds with Trimethylsilyl Cyanide Catalyzed by an Yttrium-Pillared Silicotungstate Dimer
  作者：Yuji Kikukawa、Kosuke Suzuki、Midori Sugawa、Tomohisa Hirano、Keigo Kamata、Kazuya Yamaguchi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/anie.201200486

  日期：2012.4.10

  yttrium‐pillared silicotungstate dimer (see picture) catalyzes the cyanosilylation of structurally diverse ketones and aldehydes with trimethylsilyl cyanide (TMSCN). The reactions proceed selectively and afford the corresponding cyanohydrin trimethylsilyl ethers. The catalytic performance is significant, in particular for aldehydes, with a turnover number of 18 000 and a turnover frequency of 540 000 h−1

  钇基柱状硅钨酸盐二聚体（参见图片）催化三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）催化结构多样的酮和醛的氰基硅烷化反应。反应选择性地进行并得到相应的氰醇三甲基甲硅烷基醚。催化性能是显著，特别是用于醛，18 000的转换数和540 000 h的转换频率-1为ñ -己醛。
• Addition of trimethylsilyl cyanide to aromatic ketones promoted by organic solutions of lithium salts
  作者：Gérard Jenner

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02419-8

  日期：1999.1

  Cyanosilylation of aromatic ketones is strongly promoted in organic solutions of specific lithium salts (perchlorate and tetrafluoroborate). Acetonitrile solutions of LiBF4 are safe and efficient media for this reaction.

  在特定锂盐（高氯酸盐和四氟硼酸盐）的有机溶液中，芳族酮的氰基硅烷化作用得到强烈促进。LiBF 4的乙腈溶液是该反应的安全有效的介质。
• Conjugated Bis‐Guanidines (CBGs) as <i>β</i> ‐Diketimine Analogues: Synthesis, Characterization of CBGs/Their Lithium Salts and CBG Li Catalyzed Addition of B−H and TMSCN to Carbonyls
  作者：Thota Peddarao、Ashim Baishya、Nabin Sarkar、Rudresh Acharya、Sharanappa Nembenna

  DOI：10.1002/ejic.202100141

  日期：2021.6.7

  ratio in toluene yielded sandwich lithium complex [4Li] (12). All new CBGs 1–4 and lithium salts of CBG, 5, 8, and 12 were characterized by single-crystal X-ray structural analysis. The compounds 5–12 were characterized by multinuclear magnetic resonance spectroscopy. Moreover, we have investigated the catalytic application of lithium salts of CBGs for the addition of B−H and TMSCN to carbonyls.

  在本文中，我们报道了一系列共轭双胍（CBGs）L [L = （ArHN）（ArHN）C = NC =（NAr）（NHAr）}；Ar = 2，6-Me 2 -C 6 H 3，（1），2，4，4，6-Me 3 -C 6 H 2，（2），2，6-Et 2 -C 6 H 3，（3），2，6- i Pr 2 -C 6 H 3，（4）]。通过N，N'-二芳基碳二亚胺与NaHCO 3水溶液之间的反应可以容易地获得这些化合物。乙腈中的氨。1与n的质子化-BuLi以1：1的比例在THF中形成四配位的锂络合物[ 1 Li⋅（THF）2 ]（5），而在相同的反应条件下，配体3和4生成了三个配位的锂络合物， [ 3 Li⋅THF]（6）和[ 4Li ⋅THF]（7）表示。但是，化合物1和4在n- BuLi在乙醚中进行质子化处理后，允许[ 1 Li·Et 2 O]（8）和[ 4 Li·Et 2 O]（9），而在甲