1,1',3,3'-tetramethyl-1,1',3,3'-tetrahydro-2,2'-bibenzo[d][1,3,2]diazaborole | 1357843-94-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 1,1',3,3'-tetramethyl-1,1',3,3'-tetrahydro-2,2'-bibenzo[d][1,3,2]diazaborole
• 英文别名: N₁,N₂-dimethyl-o-phenylenediamine biboron；1,1-B2(1,2-(NMe)2C6H4)2；2-(1,3-Dimethyl-1,3,2-benzodiazaborol-2-yl)-1,3-dimethyl-1,3,2-benzodiazaborole
• CAS: 1357843-94-7
• 化学式: C₁₆H₂₀B₂N₄
• 分子量: 289.984
• InChiKey: RNVVIJFLYPRMSR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  397.4±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.21
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  频哪醇 、 1,1',3,3'-tetramethyl-1,1',3,3'-tetrahydro-2,2'-bibenzo[d][1,3,2]diazaborole 在 盐酸 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 乙醚 为溶剂， 以87 %的产率得到联硼酸频那醇酯
  参考文献：
  名称：

  CN116253754

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  1-N,2-N-二甲基苯-1,2-二胺 在 sodium 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 正己烷 、 正庚烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 1,1',3,3'-tetramethyl-1,1',3,3'-tetrahydro-2,2'-bibenzo[d][1,3,2]diazaborole
  参考文献：
  名称：

  由 10BF3 合成富集 10B-二硼试剂

  摘要：

  稳定同位素已成为药物开发和发现的重要工具。由于硼10独特的高中子吸收特性，硼中子俘获疗法（BNCT）被认为是癌症治疗的理想技术。随着加速器中子源的不断取得进展，10B富集分子载体的有效合成对于BNCT药物开发变得至关重要。然而，缺乏可用于在各种载体中安装10 B 的富集10 B 试剂。在此，我们开发了一种从硼-10、10 BF 3的主要来源合成10 B富集二硼(4)试剂的方法。 在氯硅烷和二胺存在下， BF 3转化为氯代二氨基硼对于其成功至关重要。这些二硼(4)试剂的合成不仅将在无机10 B 源和众多有机10 B 分子之间建立有效的桥梁，而且有利于硼相关的机理研究。在多种催化硼化技术中使用10 B 2 pin 2可产生各种有机10 B 化合物，包括批准的 BNCT 药物10 B-L-BPA。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2023.06.019

文献信息

• Diborane(4) compounds with bidentate diamino groups
  作者：Xiaochen Xie、Mairi F. Haddow、Stephen M. Mansell、Nicholas C. Norman、Christopher A. Russell

  DOI：10.1039/c2dt11936f

  日期：——

  The reaction between B2(NMe2)4 and 1,2-(NH2)2-4-ButC6H3 affords the diborane(4) compound 1,2-B21,2-(NH)2-4-ButC6H3}2 as the exclusive product whilst the reaction between rac-1,2-(NH2)2C6H10 and B2(NMe2)4 also affords only the 1,2-isomer, i.e.1,2-B21,2-(NH)2C6H10}2, which is shown to be the more stable isomer by computational methods. The previously reported compounds 1,1-B21,2-(NH)2C6H4}2 and 1,2-B21,2-(NH)2C6H4}2 both react with four equivalents of BunLi to give what are presumed to be tetra-anions which react further with MeI, SnClMe3 or SnClPh3 to give the tetrasubstituted products 1,1-B21,2-(NMe)2C6H4}2, 1,1-B21,2-(NSnMe3)2C6H4}2 and 1,2-B21,2-(NSnPh3)2C6H4}2 respectively. The compound 1,1-B21,8-(NH)2C10H6}2 has also been prepared from the reaction between B2(NMe2)4 and 1,8-diaminonaphthalene. Lithiation and subsequent reaction with SnClMe3, SnCl2Me2 or SnCl2Ph2 affords 1,1-B21,8-(NSnMe3)2C10H6}2, 1,1-B21,8-(N2-μ-SnMe2)C10H6}2 and 1,1-B21,8-(N2-μ-SnPh2)C10H6}2 respectively. All new compounds have been characterised by X-ray crystallography.

  B2(NMe2)4 和 1,2-(NH2)2-4-ButC6H3 反应生成的二硼烷（4）化合物 1,2-B21,2-(NH)2-4-ButC6H3}2 是唯一的产物，而 rac-1,2-(NH2)2C6H10 和 B2(NMe2)4 反应也只生成 1,2- 异构体，即 1,2-B21,2-(NH)2C6H10}2，通过计算方法证明它是更稳定的异构体。之前报道的化合物 1,1-B21,2-(NH)2C6H4}2 和 1,2-B21,2-(NH)2C6H4}2 都与四当量的 BunLi 反应，生成四阴离子，并与 MeI、SnClMe3 或 SnClPh3 反应，分别得到四取代产物 1,1-B21,2-(NMe)2C6H4}2、1,1-B21,2-(NSnMe3)2C6H4}2 和 1,2-B21,2-(NSnPh3)2C6H4}2。化合物 1,1-B21,8-(NH)2 }2 也是由 B2(NMe2)4 和 1,8- 二氨基萘反应制备的。通过锂化并随后与 SnClMe3、SnCl2Me2 或 SnCl2Ph2 反应，可分别得到 1,1-B21,8-(NSnMe3)2 }2、1,1-B21,8-(N2-μ-SnMe2)C10H6}2 和 1,1-B21,8-(N2-μ-SnPh2) }2。所有新化合物都已通过 X 射线晶体学鉴定。
• Syntheses, Structures, and Reactivity of NHC Copper(I) Boryl Complexes: A Systematic Study
  作者：Christian Kleeberg、Corinna Borner

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00672

  日期：2018.11.12

  leading ultimately to elemental copper, the free NHC ligand, and the respective symmetrical diborane(4) derivative. The rate of decomposition depended strongly on the steric encumbrance of the individual complex. Two apparently low-valent copper clusters were observed and suggested to be relevant species with respect to the reductive decomposition of the copper(I) boryl complexes.

  通过对称的四烷氧基和不对称的二烷氧基二氨基二硼烷（4）衍生物的σ键复分解，通过B–B活化合成了五种新的NHC铜（I）硼烷基配合物。尽管它们的稳定性很低，但NHC铜硼基配合物在光谱和结构上都得到了彻底的表征。NHC配体（I t Bu或Me 2 I i Pr）和硼基配体（Bpin，Bdmab或B iPrEn）首次系统性地研究了这种依赖于空间位阻的复合物。对于空间上要求更高的配体组合，可以获得单核线性配合物，而对于要求不高的配体组合，则可获得具有两个桥联的β-硼基配体的二聚二核配合物，它们表现出极短的Cu···Cu距离（<2.26Å）。发现所有这些复合物的分解均通过共同的途径进行，最终导致元素铜，游离的NHC配体和各自的对称乙硼烷（4）衍生物。分解速度在很大程度上取决于单个复合物的空间位阻。
• Elusive Phosphine Copper(I) Boryl Complexes: Synthesis, Structures, and Reactivity
  作者：Corinna Borner、Lisa Anders、Kai Brandhorst、Christian Kleeberg

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00775

  日期：2017.12.26

  We report the first isolation of phosphine copper boryl complexes—species pivotal to numerous copper-catalyzed borylation reactions. The reaction of diboron(4) derivatives with copper tert-butoxide complexes of phosphine ligands allows the isolation of the dimeric μ-boryl-bridged Cu(I) complexes [(iPr3P)Cu–Bdmab]2 (4) and [(C6H4(Ph2P)2)Cu–Bpin]2 (6) with Cu···Cu distances of 2.24–2.27 Å (dmab = (NMe)2C6H4

  我们报道了首次分离出磷化氢铜硼酸酯配合物-对许多铜催化的硼酸酯化反应至关重要的物种。Diboron（4）衍生物与膦配体的叔丁醇铜配合物的反应可分离出二聚体μ-硼基桥接的Cu（I）配合物[（i Pr 3 P）Cu–Bdmab] 2（4）和[ （C 6 H 4（Ph 2 P）2）Cu–Bpin] 2（6），Cu···Cu距离为2.24–2.27Å（dmab =（NMe）2 C 6 H 4，pin =（OCMe 2）2个））。在空间上要求更高的硼基配体提供了空前的多核铜硼基络合物[（i Pr 3 P）2 Cu 8（B（i PrEn））3（O t Bu）3 ]（5），是一种潜在的中间体分解。初始的Cu（I）硼基络合物（i PrEn =（N i Pr）2 C 2 H 4）。所有配合物均通过单晶X射线衍射，NMR光谱和元素分析进行​​表征。DFT计算支持这些独特复合物的性质，并深入了解其电子结构。
• Selective Synthesis of Unsymmetrical Diboryl Pt ^II and Diaminoboryl Cu ^I Complexes by B–B Activation of Unsymmetrical Diboranes(4) {pinB–B[(NR) ₂ C ₆ H ₄ ]}
  作者：Corinna Borner、Christian Kleeberg

  DOI：10.1002/ejic.201402234

  日期：2014.5

  limited. Unsymmetrical diborane(4) derivatives comprising a dialkoxy- and a diaminoboron moiety provide efficient access to diaminoboryl complexes either by oxidative addition or by σ-bond metathesis reactions. Especially, the latter is complementary to existing methods and overcomes the existing limitations. This is illustrated by the modular synthesis of four unsymmetrical diborane(4) derivatives and their

  二氨基硼基配体由于其独特的配位化学性质，例如，作为钳状配体的一部分，目前正在深入研究。然而，由于合成限制，二氨基硼基复合物的使用受到限制。包含二烷氧基和二氨基硼部分的不对称乙硼烷 (4) 衍生物可通过氧化加成或 σ 键复分解反应有效地获得二氨基硼基复合物。特别是后者是对现有方法的补充，克服了现有的局限性。这通过四种不对称二硼烷 (4) 衍生物的模块化合成及其在选择性制备前所未有的不对称二硼基 PtII 配合物以及空间上很少受阻的二氨基硼基 CuI 配合物中的应用来说明。