chloro(meso-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrinato)manganese(III) | 91463-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: chloro(meso-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrinato)manganese(III)
• 英文别名: (meso-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrinato)manganese(III) chloride；Mn[5,10,15,20-tetrakis(2',6'-dichlorophenyl)porphyrinate]Cl；chloro-manganese(tetra-2,6-dichlorophenylporphyrin)；(5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrinato)manganese(III) chloride；Mn(TDCPP)Cl；(meso-tetrakis(2,6-dimethylphenyl)porphyrinato)manganese(III) chloride；manganese(III) tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrin chloride；Mn(III)-tetra(2,6-dichlorophenyl)porphiryn chloride；Mn(III)-tetra(2,6-dichlorophenyl)porphyrin chloride；TDCPPMnCl；manganese meso-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrin chloride；tetra(2,6-dichlorophenyl)porphyrinatomanganese chloride；meso((2,6-diClPh)4porphyrinato)Mn(III)Cl；[Mn^III(TDCPP)Cl]
• CAS: 91463-17-1
• 化学式: C₄₄H₂₀Cl₉MnN₄
• 分子量: 978.685
• InChiKey: XMSVTEHTHSQSPR-TXFZNMFQSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chloro(meso-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrinato)manganese(III) 在 2,4-二硝基苯基羟胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以96%的产率得到nitrido(meso-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphinato)manganese(V)
  参考文献：
  名称：

  通过[Mn（TDCPP）Cl]催化的N胺化反应，从天然脂肪族叔生物碱（R3N）直接制备未保护的氨基酰亚胺（R3N + -NH-）。

  摘要：

  天然脂肪族叔胺生物碱的面板（R 3 N）直接转化为R 3 Ñ + -NH - （无需制备保护的胺化酰亚胺- [R 3 Ñ + -NR' -接着脱保护）由[Mn（上TDCPP）氯在温和的反应条件下，以O-（2,4-二硝基苯基）羟胺为氮源，经[ - ]催化的N-胺化反应，收率高达98％。

  DOI：

  10.1039/d0cc02934c
• 作为产物：
  描述：

  在 Ph₃P 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以100%的产率得到chloro(meso-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrinato)manganese(III)
  参考文献：
  名称：

  一氧化二氯与5,10,15,20-四-（2,6-二氯苯基）氯化卟啉锰（III）[Mn（EDCPP）CI]反应的卟啉锰（IV）配合物的分离与表征

  摘要：

  描述了在-78°C下的分离和新型结晶反应性卟啉锰（IV）配合物Mn-（TDCPP）（OCl）2（5）的表征。将图5与卟啉-锰（IV）配合物Mn（TDCPP）（C 6 H 5 IOCl）2（2），Mn（TDCPP）（C 6 F 5 10C1）Cl（3）和Mn（TDCPP）（OCH 3）进行比较2，（4）。5与三苯基膦的化学计量反应可生成2.5当量的三苯基膦氧化物和1.0当量的Mn（TDCPP）Cl（1）。复杂5 环氧化二苯乙烯，并氧化和氯化环己烷。

  DOI：

  10.1002/cber.19971300811
• 作为试剂：
  描述：

  对甲氧基苯乙酸 在 chloro(meso-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrinato)manganese(III) 、 双氧水 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以20.5%的产率得到4-甲氧基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  锰（III）卟啉与溶胶-凝胶衍生二氧化硅（Mn（III）卟啉二氧化硅）共价结合：一种可重复使用的绿色多相光催化剂，用于 α-芳基乙酸与 H 2 O 2 的氧化脱羧

  摘要：

  锰 (III)（5,10,15,20-四（2,6-二氯苯基）卟啉）氯化物，MnIII(TDCPP)C​​l，通过溶胶-凝胶方法化学（共价）结合到二氧化硅基质上，并用作一种新型的可重复使用的多相光催化剂，用于在室温下用 H2O2 作为温和清洁的氧化剂选择性和有效地氧化脱羧 α-芳基乙酸。这种多相光催化体系的活性高于相应的均相体系，催化剂可以多次重复使用而不会损失其活性和选择性。

  DOI：

  10.3184/174751911x12983110046865

文献信息

• Mn(III)-Iodosylarene Porphyrins as an Active Oxidant in Oxidation Reactions: Synthesis, Characterization, and Reactivity Studies
  作者：Mian Guo、Yong-Min Lee、Mi Sook Seo、Yong-Ju Kwon、Xiao-Xi Li、Takehiro Ohta、Won-Suk Kim、Ritimukta Sarangi、Shunichi Fukuzumi、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01426

  日期：2018.8.20

  + species were then investigated in the epoxidation of olefins under stoichiometric conditions. In the epoxidation of olefins by the Mn(III)-iodosylarene porphyrin species, epoxide was formed as the sole product with high chemoselectivities and stereoselectivities. For example, cyclohexene oxide was formed exclusively with trace amounts of allylic oxidation products; cis- and trans-stilbenes were oxidized

  Mn（III）-碘亚芳基卟啉加合物[Mn（III）（ArIO）（Porp）] +通过使缺电子的Mn（III）卟啉配合物与碘亚芳基（ArIO）在-60°C下反应而合成光谱方法。然后在化学计量条件下在烯烃的环氧化中研究了[Mn（III）（ArIO）（Porp）] +物质。在Mn（III）-碘亚芳基卟啉物种对烯烃的环氧化中，形成环氧化物作为具有高化学选择性和立体选择性的唯一产物。例如，环己烯氧化物仅与痕量的烯丙基氧化产物形成；顺式-和反式-斯蒂尔苯被氧化成相应的顺式和反式-二苯乙烯氧化物。缺电子的Mn（III）卟啉配合物和s在环己烯的催化环氧化中在低温（例如-60°C）下的PhIO中，Mn（III）-碘亚芳基卟啉物种被证明是一种有效的氧化剂，可影响烯烃的环氧化以提供环氧化物作为产物。但是，在高温（例如0°C）下或在使用富电子的锰（III）卟啉催化剂的情况下，会生成烯丙基氧化产物以及环己烯氧化物，
• Unprecedented Reactivities of Highly Reactive Manganese(III)–Iodosylarene Porphyrins in Oxidation Reactions
  作者：Lina Zhang、Yong-Min Lee、Mian Guo、Shunichi Fukuzumi、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/jacs.0c10159

  日期：2020.11.25

  behavior of reaction rates and no electronic effect of porphyrin ligands on reactivities. The reactivities and mechanisms of [MnIII(Porp)(sArIO)]+ are then compared with those of the corresponding MnIV(Porp)(O) complex. The present study reports the first example of highly reactive Mn(III)-iodosylarene porphyrins with unprecedented reactivities in C-H bond activation and OAT reactions.

  我们报告说，Mn(III)-碘代芳烃卟啉 [MnIII(Porp)(sArIO)]+ 能够激活烃的 CH 键，包括未活化的烷烃，如环己烷，具有前所未有的反应性，如低动力学同位素效应，反应速率的饱和行为，并且卟啉配体对 [MnIII(Porp)(sArIO)]+ 的反应性没有电子效应。在氧原子转移 (OAT) 反应中，[MnIII(Porp)(sArIO)]+ 对对位 X 取代的苯硫醚的亚砜化在哈米特图中提供了一种非常不寻常的行为，具有反应速率的饱和行为并且没有电子效应卟啉配体对反应的影响。然后将 [MnIII(Porp)(sArIO)]+ 的反应性和机制与相应的 MnIV(Porp)(O) 复合物进行比较。
• Highly Reactive Manganese(IV)-Oxo Porphyrins Showing Temperature-Dependent Reversed Electronic Effect in C–H Bond Activation Reactions
  作者：Mian Guo、Mi Sook Seo、Yong-Min Lee、Shunichi Fukuzumi、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/jacs.9b04496

  日期：2019.8.7

  MnIV(O)(TMP) (1) and MnIV(O)(TDCPP) (2), are capable of activating the C-H bonds of hydrocarbons, including unactivated alkanes such as cyclohexane, via an oxygen non-rebound mechanism. Interestingly, 1 with an electron-rich porphyrin is more reactive than 2 with an electron-deficient porphyrin at a high temperature (e.g., 273 K). However, at a low temperature (e.g., 233 K), the reactivity of 1 and 2 is

  我们报告了 Mn(IV)-氧代卟啉复合物，MnIV(O)(TMP) (1) 和 MnIV(O)(TDCPP) (2)，能够激活烃的 CH 键，包括未活化的烷烃，如环己烷，通过氧非反弹机制。有趣的是，在高温（例如，273 K）下，1 与富电子卟啉比 2 与缺电子卟啉更具反应性。然而，在低温（例如，233 K）下，1 和 2 的反应性相反，表明 2 比 1 更具反应性。 据我们所知，本研究报告了第一个高反应性 Mn（ IV)-氧代卟啉及其在 CH 键活化反应中的温度依赖性反应性。
• Mechanism of manganese porphyrin-catalyzed oxidation of alkenes. Role of manganese(IV)-oxo species
  作者：Ramesh D. Arasasingham、Gong Xin He、Thomas C. Bruice

  DOI：10.1021/ja00071a008

  日期：1993.9

  The mechanism for the bimolecular reaction of meso-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphinato-oxo-manganese-(IV), [(Cl 8 TPP)Mn IV (O)], with alkenes has been investigated by kinetics and product identification. Kinetic studies were carried out with 11 alkenes (trans-4-methoxystilbene, cis-4-methoxystilbene, 1,4-diphenyl-1,3-butadiene, 4-methoxystyrene, 1,1-diphenylethylene, 4-methylstyrene, 2,3-dimethyl-2-butene

  通过动力学和产物鉴定研究了内消旋四(2,6-二氯苯基)卟吩-氧代-锰-(IV)、[(Cl 8 TPP)Mn IV (O)]与烯烃的双分子反应机理. 对 11 种烯烃（反式-4-甲氧基芪、顺式-4-甲氧基芪、1,4-二苯基-1,3-丁二烯、4-甲氧基苯乙烯、1,1-二苯基乙烯、4-甲基苯乙烯、2,3 -二甲基-2-丁烯、反式-二苯乙烯、顺-二苯乙烯、苯乙烯、4-乙酰氧基苯乙烯）在二氯甲烷溶液（30 o C）中的空气中。烯烃的反应性表明反式烯烃的反应性略高于其顺式异构体，并且释放电子的取代基略有利于反应
• High-valent manganese(<scp>v</scp>)–oxo porphyrin complexes in hydride transfer reactions
  作者：Jung Yoon Lee、Yong-Min Lee、Hiroaki Kotani、Wonwoo Nam、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1039/b814928c

  日期：——

  Hydride transfer from dihydronicotinamide adenine dinucleotide (NADH) analogues to trans-dioxomanganese(v) porphyrin complexes proceeds via proton-coupled electron transfer, followed by rapid electron transfer.

  从二氢神经酰胺酰胺腺嘌呤二核苷酸（NADH）类似物到反二氧杂锰（v）卟啉配合物的氢化物转移是通过质子偶联电子转移进行的，随后是快速电子转移。