有机
铂(II)-夹合物[Pt(C ^ N ^ C)(L)](2a ; L = PPh 2 Me,2b ; L =
吡啶(py),2c ; L = 4-picoline(pic))通过[Pt(C ^ N ^ C)(
DMSO)],1与1当量的反应合成。L = C,N = CH = 2,6-二苯基
吡啶。配合物2在可见光区域具有5d(Pt)→π*(钳子)
金属-
配体电荷转移带,通过紫外-可见光谱可轻松跟踪其与MeI的反应动力学。一个S Ñ提出了2种机理,并且所提出的中间体得到了DFT计算的支持。与所提出的机理一致,对于L = PPh 2 Me,在不同温度下的反应速率比对于L = N-供体
配体的反应速率慢,并且对于所有氧化加成反应均发现大的负ΔS ‡值。与L = 4-
甲基吡啶相比,L = PPh 2 Me的速率几乎慢了2倍,这是因为空间效应和通过
配体传递的电子效应。为了研究环
金属化环数对MeI氧化加成率