4,4-bis(phenylsulfonyl)-7-methyl-6-octen-1-yne | 316384-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4-bis(phenylsulfonyl)-7-methyl-6-octen-1-yne
• 英文别名: 4,4-bis(phenylsulfonyl)-7-methyloct-6-en-1-yne；7-methyl-4,4-bis(phenylsulfonyl)oct-6-en-1-yne；7-methyl-4,4-bis(phenylsulfonyl)-6-octen-1-yne；(7-methyloct-6-en-1-yne-4,4-diyldisulfonyl)dibenzene；[4-(Benzenesulfonyl)-7-methyloct-6-en-1-yn-4-yl]sulfonylbenzene
• CAS: 316384-02-8
• 化学式: C₂₁H₂₂O₄S₂
• 分子量: 402.535
• InChiKey: FSOBSMMTUDYAHT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  616.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.232±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  85
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-bis(phenylsulfonyl)-7-methyl-6-octen-1-yne 在 三氯化铁 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以36%的产率得到3-(2-methyl-1-propenyl)-1,1-bis(phenylsulfonyl)cyclopent-3-ene
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的1，6-烯炔的环化：烷氧基环化和外/内骨架重排。

  摘要：

  金（I）配合物是最有效的催化剂，用于烷氧基或羟基环化以及1,6-炔烃的骨架重排反应。在金（I）催化剂的存在下，分子内烷氧基环化也有效地进行。还记录了环内环化途径引起的炔烃骨架重排的第一个例子。铁（III）还能够催化1,6-烯炔的外切和内切骨架重排，尽管这种转化的范围更为有限。金（I）催化的环内环化反应的机理不同于在PdII，HgII或RhI催化剂存在下的机理。

  DOI：

  10.1002/chem.200501088
• 作为产物：
  描述：

  双苯磺酸甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 4,4-bis(phenylsulfonyl)-7-methyl-6-octen-1-yne
  参考文献：
  名称：

  Hydroxy- and Alkoxycyclizations of Enynes Catalyzed by Platinum(II) Chloride

  摘要：

  在水或醇的存在下，PtCl2催化的1-en-6-ynes的环化反应以高产率生成包含羟基或烷氧基官能团的五元或六元环状碳化合物。烷氧基环化反应也可以使用AuCl3作为催化剂进行。该反应是立体特异性的，原子经济性良好，并且在环保溶剂中进行。

  DOI：

  10.1055/s-2003-42456

文献信息

• Synthesis of functionalized carbo- and heterocycles via gold-catalyzed cycloisomerization reactions of enynes
  作者：Lucie Leseurre、Chung-Meng Chao、Tomohiro Seki、Emilie Genin、Patrick Y. Toullec、Jean-Pierre Genêt、Véronique Michelet

  DOI：10.1016/j.tet.2008.11.105

  日期：2009.2

  conditions were compatible with various functional groups on the nucleophiles. Severe limitations were observed when the allylic position of the enyne is substituted by electron-withdrawing groups. The mechanism of the reaction was investigated via the synthesis of a deuterated aromatic ring: we showed that the source of proton involved in the protodemetallation step originates from the acidic activated

  PPh 3 AuCl / AgSbF 6催化体系促进了Friedel-Crafts串联式将富电子的芳族和杂芳族衍生物加到未活化的烯烃中，然后进行C-C键环化反应。该系统的效率允许在很短的时间内进行室温反应。研究了该反应的范围和局限性。反应条件与亲核试剂上的各种官能团相容。当烯炔的烯丙基位置被吸电子基团取代时，观察到严重的局限性。通过氘代芳环的合成研究了反应机理：我们表明，参与原金属脱金属步骤的质子源于亲核试剂的酸性活化C-H键。
• Gold(<scp>i</scp>)-catalysed arylation of 1,6-enynes: different site reactivity of cyclopropyl gold carbenes
  作者：Catelijne H. M. Amijs、Catalina Ferrer、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1039/b615335f

  日期：——

  Gold(I)-catalysed addition of electron-rich arenes and heteroarenes to 1,6-enynes gives two different types of products by reaction of the intermediate cyclopropyl gold carbenes at the cyclopropane or at the carbene.

  金（I）催化的富电子芳烃和杂芳烃向1,6-炔烃的加成反应是通过中间体环丙基金碳烯在环丙烷或卡宾上的反应生成两种不同类型的产物。
• Gold(I)-Catalyzed Intermolecular Addition of Carbon Nucleophiles to 1,5- and 1,6-Enynes
  作者：Catelijne H. M. Amijs、Verónica López-Carrillo、Mihai Raducan、Patricia Pérez-Galán、Catalina Ferrer、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/jo8014769

  日期：2008.10.3

  Gold(I)-catalyzed addition of carbon nucleophiles to 1,6-enynes gives two different type of products by reaction at the cyclopropane or at the carbene carbons of the intermediate cyclopropyl gold carbenes. The 5-exo-dig cyclization is followed by most 1,6-enynes, although those bearing internal alkynes and alkenes react by the 6-endo-dig pathway. The cyclopropane versus carbene site-selectivity can

  金（I）催化的碳亲核试剂加成到1,6-炔烃中，可通过在中间体环丙基金卡宾的环丙烷或卡宾碳上反应生成两种不同类型的产物。尽管大多数带有内部炔烃和烯烃的烯烃通过6-endo-dig途径反应，但5-exo-dig环化之后是大多数1,6-enynes。在某些情况下，可以通过金催化剂上的配体控制环丙烷对卡宾的位选择性。除了富电子的芳烃和杂芳烃之外，烯丙基硅烷和1,3-二羰基化合物也可以用作亲核试剂。在1，5-烯炔与碳亲核试剂的反应中，优选5-endo-dig途径。
• Asymmetric Au-catalyzed domino cyclization/nucleophile addition reactions of enynes in the presence of water, methanol and electron-rich aromatic derivatives
  作者：Alexandre Pradal、Chung-Meng Chao、Maxime R. Vitale、Patrick Y. Toullec、Véronique Michelet

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.071

  日期：2011.6

  system is described for the asymmetric domino cyclization/functionalization reactions of functionalized 1,6-enynes in the presence of an external nucleophile. The use of (R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)2-MeOBIHEP ligand associated with gold led to clean rearrangements implying the formal addition of an oxygen or carbon nucleophile to an alkene followed by a cyclization process. The enantiomeric excesses were highly

  描述了一种有效的Au（I）催化体系，用于在外部亲核试剂存在下官能化1,6-烯炔的不对称多米诺环化/官能化反应。与金缔合的（R）-4-MeO-3,5-（t - Bu）2 -MeOBIHEP配体的使用导致干净的重排，这意味着将氧或碳亲核体正式加成至烯烃，然后进行环化过程。对映体过量高度依赖于底物/亲核试剂的组合。在带有较大基团的基团（受阻的二酯和二砜）和受阻碳亲核试剂的情况下，可以获得很好的对映体过量，最高可达98％。
• Asymmetric Gold-Catalyzed Hydroarylation/Cyclization Reactions
  作者：Chung-Meng Chao、Maxime R. Vitale、Patrick Y. Toullec、Jean-Pierre Genêt、Véronique Michelet

  DOI：10.1002/chem.200802341

  日期：2009.1.26

  Gold efficiency: An efficient AuI catalytic system is described for the enantioselective hydroarylation/cyclization reaction of 1,6‐enynes (see scheme). Use of the (R)‐4‐MeO‐3,5‐(tBu)2‐MeOBIPHEP–gold complex led to clean rearrangements implying the formal addition of a carbon nucleophile (1,3,5‐trimethoxybenzene, 1,3‐dimethoxybenzene, pyrrole, 1,3,5‐trimethoxy‐2‐bromobenzene and indole derivatives)

  金效率：描述了一种有效的Au I催化体系，用于1,6-炔烃的对映选择性加氢芳基化/环化反应（请参见方案）。（R）-4-MeO-3,5-（t Bu）2 -MeOBIPHEP-金络合物的使用导致干净的重排，这意味着碳亲核试剂（1,3,5-三甲氧基苯，1,3-将二甲氧基苯，吡咯，1,3,5-三甲氧基-2-溴苯和吲哚衍生物）转化为烯烃，然后进行环化过程。