methyl 4-methyl-4-nitro-5-phenyl-5-(2-tetrahydropyranoxy)pentanoate | 350036-75-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-methyl-4-nitro-5-phenyl-5-(2-tetrahydropyranoxy)pentanoate
• 英文别名: methyl 4-methyl-4-nitro-5-phenyl-5-(tetrahydropyranoxy)pentanoate；Methyl 4-methyl-4-nitro-5-(oxan-2-yloxy)-5-phenylpentanoate；methyl 4-methyl-4-nitro-5-(oxan-2-yloxy)-5-phenylpentanoate
• CAS: 350036-75-8
• 化学式: C₁₈H₂₅NO₆
• 分子量: 351.4
• InChiKey: DYIXJMMBSJQTID-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  90.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-methyl-4-nitro-5-phenyl-5-(2-tetrahydropyranoxy)pentanoate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到5-Hydroxy-4-methyl-4-nitro-5-phenyl-pentanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  在非氧化条件下烯烃自由基阳离子的产生和反应：吡咯烷核的合成。

  摘要：

  [请参阅反应]。稳定的β-磷酸氧基硝基烷烃易于通过亨利反应和随后的磷酸化反应组装，在三苯锡或氢化三丁基氢化物和AIBN在苯中回流下处理时，可作为烯烃自由基阳离子的良好前体。当β-磷酸氧基硝基烷被亲核基团适当地官能化时，可以通过形成杂环来实现取代。当亲核试剂是烯丙胺时，会发生串联过程，从而产生吡咯并核苷。

  DOI：

  10.1021/ol015965h
• 作为产物：
  描述：

  2-硝基-1-苯基-1-丙醇 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 methyl 4-methyl-4-nitro-5-phenyl-5-(2-tetrahydropyranoxy)pentanoate
  参考文献：
  名称：

  在非氧化条件下烯烃自由基阳离子的产生和反应：吡咯烷核的合成。

  摘要：

  [请参阅反应]。稳定的β-磷酸氧基硝基烷烃易于通过亨利反应和随后的磷酸化反应组装，在三苯锡或氢化三丁基氢化物和AIBN在苯中回流下处理时，可作为烯烃自由基阳离子的良好前体。当β-磷酸氧基硝基烷被亲核基团适当地官能化时，可以通过形成杂环来实现取代。当亲核试剂是烯丙胺时，会发生串联过程，从而产生吡咯并核苷。

  DOI：

  10.1021/ol015965h

文献信息

• Generation and Reaction of Alkene Radical Cations under Nonoxidizing Conditions:  Synthesis of the Pyrrolizidine Nucleus
  作者：David Crich、Krishnakumar Ranganathan、Xianhai Huang

  DOI：10.1021/ol015965h

  日期：2001.6.1

  [see reaction]. Stable beta-phosphatoxy nitroalkanes, readily assembled by the Henry reaction and subsequent phosphorylation, serve as good precursors to alkene radical cations on treatment with triphenyltin or tributyl hydride and AIBN in benzene at reflux. When the beta-phosphatoxy nitroalkane is suitably functionalized with nucleophilic groups, substitutions can be achieved with the formation of

  [请参阅反应]。稳定的β-磷酸氧基硝基烷烃易于通过亨利反应和随后的磷酸化反应组装，在三苯锡或氢化三丁基氢化物和AIBN在苯中回流下处理时，可作为烯烃自由基阳离子的良好前体。当β-磷酸氧基硝基烷被亲核基团适当地官能化时，可以通过形成杂环来实现取代。当亲核试剂是烯丙胺时，会发生串联过程，从而产生吡咯并核苷。
• Tandem Polar/Radical Crossover Sequences for the Formation of Fused and Bridged Bicyclic Nitrogen Heterocycles Involving Radical Ionic Chain Reactions, and Alkene Radical Cation Intermediates, Performed under Reducing Conditions:  Scope and Limitations
  作者：David Crich、Krishnakumar Ranganathan、Santhosh Neelamkavil、Xianhai Huang

  DOI：10.1021/ja035639s

  日期：2003.7.1

  anion contact ion pairs which are trapped intramolecularly in a tandem polar/radical crossover sequence involving radical ionic chain reactions by allylic and propargylic amines. The substitution pattern of the alkene radical cation dictates the cyclization mode, and this may be engineered to form fused ring systems by an initial exo-mode nucleophilic cyclization or bridged bicyclic systems when the nucleophilic

  经证明，β-硝基醇的磷酸化形式在回流时暴露于苯中的三丁基氢化锡和 AIBN 时提供了进入 β-（磷酸酯氧基）烷基的极好方法。然后这些自由基经历磷酸基团的异裂裂解以产生烯烃自由基阳离子/磷酸根阴离子接触离子对，它们在串联极性/自由基交叉序列中被分子内捕获，涉及烯丙胺和炔丙胺的自由基离子链反应。烯烃自由基阳离子的取代模式决定了环化模式，当亲核攻击发生在内模式时，这可以设计为通过初始外型亲核环化或桥连双环系统形成稠环系统。