(Z)-2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-en-3-one | 28435-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-en-3-one
• 英文别名: cis-Benzalpinacolon；Benzylidenpinacolin；(Z)-4,4-dimethyl-1-phenylpent-1-en-3-one；(Z)-4,4-dimethyl-1-phenyl-1-penten-3-one
• CAS: 28435-47-4
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: YHFHIZDYJXYXOJ-KTKRTIGZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-en-3-one 在 [2-(dimesitylphosphonio)ethyl]bis(pentafluorophenyl)hydridoborate 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (E)-benzylidenepinacolone
  参考文献：
  名称：

  沮丧的路易斯对与共轭壬斯的碳-碳三键选择性加氢反应

  摘要：

  沮丧但并非沮丧：沮丧的路易斯对（FLP）可以与共轭的炔酮进行选择性1,4加成反应（请参阅方案）。通过FLP二氢活化，可以实现碳-碳三键的选择性加氢，在一种情况下甚至可以催化。

  DOI：

  10.1002/anie.201101051
• 作为产物：
  描述：

  4,4-dimethyl-1-phenyl-1-pentyn-3-one 在 C₁₂H₂₇P*C₂₄H₁₁BF₁₅^(1-)*H⁽¹⁺⁾ 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 20.0 ℃ 、250.0 kPa 条件下， 反应 2.0h， 以20%的产率得到(Z)-2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  沮丧的路易斯对与共轭壬斯的碳-碳三键选择性加氢反应

  摘要：

  沮丧但并非沮丧：沮丧的路易斯对（FLP）可以与共轭的炔酮进行选择性1,4加成反应（请参阅方案）。通过FLP二氢活化，可以实现碳-碳三键的选择性加氢，在一种情况下甚至可以催化。

  DOI：

  10.1002/anie.201101051

文献信息

• Heteropoly Compound Catalyzed Synthesis of Both Z- and E-α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Masahiro Egi、Megumi Umemura、Takuya Kawai、Shuji Akai

  DOI：10.1002/anie.201106381

  日期：2011.12.16

  An EZ switch: The cationic species of the heteropoly compounds has a critical impact on the Z/E selectivity of the Meyer–Schuster rearrangement of propargyl alcohols (see scheme). The isolation of the thermodynamically unfavorable Z‐α,β‐unsaturated carbonyl compounds is notable. The high Z selectivities were obtained at a reaction temperature as high as 50 °C.

  一个 EZ 开关：杂多化合物的阳离子物质对一个临界冲击ž / é炔丙基醇的迈耶-舒斯特重排反应的选择性（见方案）。分离出热力学上不利的Z -α，β-不饱和羰基化合物。在高达 50°C的反应温度下可获得较高的Z选择性。
• Triazole-Gold-Promoted, Effective Synthesis of Enones from Propargylic Esters and Alcohols: A Catalyst Offering Chemoselectivity, Acidity and Ligand Economy
  作者：Dawei Wang、Yanwei Zhang、Alexandria Harris、Lekh Nath S. Gautam、Yunfeng Chen、Xiaodong Shi

  DOI：10.1002/adsc.201100314

  日期：2011.10

  (TA-Au) were revealed as the effective catalysts in promoting propargylic ester rearrangement and sequential allene hydration, giving the enones with excellent yields (up to 97% yields, 0.2% loading). The catalysts could also catalyze the more challenging Meyer–Schuster rearrangement (0.5% loading, up to 98% yields). The reported reaction confirmed TA-Au as a chemoselective catalyst in promoting alkyne activation

  揭示了空气，湿气和热稳定的1,2,3-三唑配位的金（I）配合物（TA-Au）作为促进炔丙基酯重排和顺序烯化水合的有效催化剂，使烯酮具有优异的收率（最高可达产率为97％，负载为0.2％）。催化剂还可以催化更具挑战性的Meyer-Schuster重排（0.5％的负载量，最高98％的产率）。报道的反应证实TA-Au是一种化学选择性催化剂，可高效促​​进炔烃活化并改善配体经济性。
• The Chemistry of a Non-Interacting Vicinal Frustrated Phosphane/Borane Lewis Pair
  作者：Lisa-Maria Elmer、Gerald Kehr、Constantin G. Daniliuc、Melanie Siedow、Hellmut Eckert、Matthias Tesch、Armido Studer、Kamille Williams、Timothy H. Warren、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/chem.201603954

  日期：2017.5.2

  The dimesitylphosphinocyclopentene/HB(C6F5)2‐derived vicinal trans‐1,2‐P/B frustrated Lewis pair (FLP) 4 shows no direct phosphane–borane interaction. Toward some reagents it behaves similar to an intermolecular FLP; it cleaves dihydrogen, deprotonates terminal alkynes, and adds to organic carbonyl compounds including CO2. It shows typical intramolecular FLP reaction modes (cooperative 1,1‐additions)

  所述dimesitylphosphinocyclopentene / HB（C 6 ˚F 5）2衍生的邻位反式-1,2- P / B受挫路易斯对（FLP）4示出了没有直接的膦-硼烷的相互作用。对于某些试剂，其行为类似于分子间FLP。它裂解二氢，使末端炔烃去质子化，并添加到包括CO 2在内的有机羰基化合物中。它显示了典型的分子内FLP反应模式（合作1,1-加成）叠氮化物，一氧化碳和NO。后者反应产生一个持久的P / B FLPNO氮氧自由基，该自由基经历H原子抽象反应。FLP 4用作通过[HB（C 6 F5）2 ]，以产生FLP-η 2 -formylborane。通过与吡啶反应从FLP模板中除去甲酰基硼烷部分，以产生真正的吡啶稳定的甲硼烷，该甲硼烷会经历特征性的甲硼烷甲醛反应（维蒂希烯化反应，亚胺形成）。大多数新产品的特征在于X射线衍射。
• Anomalous Z-isomer content in Wittig reaction products from keto-stabilised ylides with ortho-heteroatom substituted benzaldehydes
  作者：Peter A. Byrne、Lee J. Higham、Pádraic McGovern、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.09.123

  日期：2012.12

  Wittig reaction products of keto-stabilised ylides with ortho-substituted benzaldehydes are found to show significantly higher than expected Z-alkene content (up to 50%) compared to analogous reactions of the same ylides with benzaldehyde itself. A cooperative effect is seen whereby the unusual Z-content is further augmented if the ylide bears greater steric bulk in the α′-position. These results are

  与相同的酰基化物与苯甲醛本身的类似反应相比，发现酮稳定的酰基化物与邻位取代的苯甲醛的维蒂希反应产物显示出显着高于预期的Z-烯烃含量（高达50％）。观察到协同作用，如果叶立德在α'-位置具有较大的空间体积，则异常Z含量会进一步增加。这些结果与我们先前关于所有内鎓盐类型与带有β-杂原子的醛的反应的观察结果一致。值得注意的是，以前仅在半稳定化的基团上才能看到的协同作用现已扩展到稳定化的基团。Z都异常增加-含量和协同作用可以在Wittig反应的[2 + 2]环加成机理内合理化。
• Reactions involving electron transfer. II. Reductions of enones with alkali metal solutions
  作者：Herbert O. House、Roger W. Giese、Karlheinz Kronberger、Jean P. Kaplan、Joseph F. Simeone

  DOI：10.1021/ja00712a033

  日期：1970.5