4-甲基苯基二甲基膦酸酯 | 59581-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-甲基苯基二甲基膦酸酯
• 英文名称: 4-methylphenyl dimethylphosphinate
• 英文别名: 4-Methylphenyl-dimethylphosphinat；1-Dimethylphosphoryloxy-4-methylbenzene
• CAS: 59581-62-3
• 化学式: C₉H₁₃O₂P
• 分子量: 184.175
• InChiKey: XEJSBMAXGYDNNW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  141-142 °C(Press: 2.17 Torr)
• 密度：
  1.081±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基苯基二甲基膦酸酯 、 甲氧苯胺 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 N-dimethylphosphoryl-4-methoxyaniline
  参考文献：
  名称：

  芳基二甲基，甲基苯基和二苯基次膦酸酯的苯胺水解动力学和机理†

  摘要：

  Z-芳基二甲基（1），甲基苯基（2）和联苯（3）与X-苯胺的次膦酸盐二甲基亚砜在60.0°C下进行了动力学研究。动力学结果产生基本法线氘 涉及氘的动力学同位素效应（DKIE） 苯胺 （XC 6 H 4 ND 2）亲核试剂k H / k D = 1.03-1.17、1.15-1.29和1.24-1.51，以及交叉相互作用常数（CIC），ρ XZ= 0.37，0.34，和0.65 1，2，和3，分别。配体（R 1和R 2）对反应速率的空间效应起作用，但与其他反应相比要小得多次膦酸酯系统。基于CICs的正号，提出了一种具有限速的离去基团从中间体中逐出的逐步机制。主要的正面亲核攻击通过氢键合的，四-中心型过渡状态，提出了原代正常DKIEs和CIC的用于大幅度的基础上2和3，而这两个正面和背面攻击提出相对小的一次正常DKIEs的用于基础上1。

  DOI：

  10.1039/c0ob00517g
• 作为产物：
  描述：

  对甲酚 、 二甲基氯氧化磷 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-甲基苯基二甲基膦酸酯
  参考文献：
  名称：

  磷酸基团（P V）转移中的亲核催化与一般碱催化：在α-胰凝乳蛋白酶作用中的应用

  摘要：

  已显示芳基二甲基次膦酸酯的水解是通过亲核途径由一系列碱（包括咪唑）催化的，所述碱比磷酸二阴离子效率低。之所以允许更具反应性的亲核途径，是因为在一般的碱催化作用占主导地位的情况下，次膦酸二甲酯的空间受阻程度小于二苯基次膦酸。真正的一般基础机理是4-硝基苯基二苯基次膦酸酯对α-胰凝乳蛋白酶的酰化作用具有低溶剂的氘化氢同位素效应，而这种机理并不具有这种特征。

  DOI：

  10.1039/p29760000515

文献信息

• Nucleophilic displacement on 4-nitrophenyl dimethyl phosphinate by ethoxide ion: alkali metal ion catalysis and mechanism
  作者：Erwin Buncel、Kendall G. Albright、Ikenna Onyido

  DOI：10.1039/b314886f

  日期：——

  interpreted in terms of a stepwise mechanism involving rate-limiting formation of a pentacoordinate intermediate. Comparison of the present results with those of Williams on the aqueous alkaline hydrolysis of Me(2)P(O)-OPhX and Ph(2)P(O)-OPhX esters, establishes the rationale for a change in mechanism in the more basic EtO(-)/EtOH nucleophile/solvent system by a stepwise mechanism instead of a concerted

  我们报告了在25℃下Li（+）和K（+）阳离子对乙醇中4-硝基苯基二甲基次膦酸酯（）乙醇化的影响的分光光度动力学研究。在不存在和存在18-冠-6醚（18-C-6）的情况下，LiOEt和KOEt的亲核取代反应提供了观察到的一级速率常数，该速率常数按EtO（-） Li（+）的小ΔG（ip）和K（+）的小ΔG（ts）[小] G（ip）。这些结果表明，Li（+）具有中等催化作用，与以前研究的其他底物相比，对催化作用的敏感性更低。芳基二甲基次膦酸酯与游离EtO（-）反应的二级速率常数从log k（obs）vs的图获得。[KOEt]，在过量18-C-6存在下测得。具有σ和σ°取代基常数的哈米特图比σ（-）具有明显更好的速率相关性，并产生适度的大[小rho]（小rho [°]）值。这是通过逐步限制五配位中间体形成速率的机理来解释的。本结果与Williams对Me（2）P（O）-OPhX和Ph（2）P（O
• US8168833B2
  申请人：——

  公开号：US8168833B2

  公开（公告）日：2012-05-01