(2E,4Z)-diethyl 4-[(benzylamino)methylene]pent-2-enedioate | 53256-24-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2E,4Z)-diethyl 4-[(benzylamino)methylene]pent-2-enedioate
• 英文别名: diethyl (E,4Z)-4-[(benzylamino)methylidene]pent-2-enedioate
• CAS: 53256-24-9
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₄
• 分子量: 303.358
• InChiKey: KVFNDMPJRNRHIR-JXIMYUQQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl (Z)-3-(benzylamino)acrylate 、 丙炔酸乙酯 以 苯 为溶剂， 生成 (2E,4Z)-diethyl 4-[(benzylamino)methylene]pent-2-enedioate
  参考文献：
  名称：

  新的二烯胺酯及其环化成烟酸的α-吡啶酮

  摘要：

  通过将烯氨基酯（1b–g）加到丙酸甲酯和丙酸乙酯（2a–b）中，可以得到新的二烯氨基酯（3b–k）。基于光谱数据分配Z，E-构型和反式构象，所述光谱数据还指示在存在时苯基的非共面性。乙炔二羧酸酯的相应加合物（18和19）的分子具有顺式的构型，因此有可能在热力学和动力学控制产物之间进行区分。氘化实验表明存在1,5质子转移，而对整个NMR谱图系列的比较检查则提供了头对尾附着的证据。试图捕集中间体两性离子10导致形成15a–b对应于环丁烯中间体。该反应代表了苯核的新合成和获得甲基三苯甲基和2,4,6-联苯三羧酸的实用方法。烯胺酯加成至三键的最佳解释是通过共同的关键中间体（类型为5或10的两性离子）发生。前者因质子转移而崩溃，所得亚氨基衍生物6互变异构为3。后者环化成不可分离的环丁烯12，其通过开环产生偶极物质13，其进一步与丙酸酯反应。通过在160-190°的偶极非质子溶剂中环化二烯氨基酯3a–

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97056-5

文献信息

• Silica Gel as a Promoter of Sequential Aza-Michael/Michael Reactions of Amines and Propiolic Esters: Solvent- and Metal-Free Synthesis of Polyfunctionalized Conjugated Dienes
  作者：Jovana Aleksić、Milovan Stojanović、Marija Baranac-Stojanović

  DOI：10.1002/asia.201800645

  日期：2018.7.16

  and solvent‐free silica‐gel‐promoted synthesis of functionalized conjugated dienes by sequential aza‐Michael/Michael reactions by starting from commercially available primary amines and propiolic esters. The scope and usefulness of the method is demonstrated for 31 examples, including a range of propiolic esters, aliphatic amines, and differently substituted aromatic amines. For aliphatic amines, the

  我们介绍了一种有效的，简单的，无金属和溶剂的硅胶促进的合成功能化共轭二烯的合成方法，该方法是通过从市场上可买到的伯胺和丙酸酯开始的连续aza-Michael / Michael反应进行的。对于31个实例证明了该方法的范围和实用性，包括一系列丙酸酯，脂族胺和不同取代的芳族胺。对于脂族胺，产物在0.5至4 h内以52至85％的收率获得，而传统的溶液相合成法则为3.5至22 h，其收率相近或较低。发现该方法对弱亲核芳香胺特别有用，在标准溶液相条件下，其在2.5至9.5小时内的收率为21至73％，而在1至6 d内的收率为0至49％，
• Investigation of the lipase-catalysed reaction of aliphatic amines with ethyl propiolate as a route to N-substituted propiolamides
  作者：Simon Bonte、Ioana Otilia Ghinea、Isabelle Baussanne、Jean-Paul Xuereb、Rodica Dinica、Martine Demeunynck

  DOI：10.1016/j.tet.2013.04.093

  日期：2013.7

  The lipase-catalysed reaction of aliphatic amine with ethyl propiolate was investigated using benzylamine as reference amine. The conditions were optimised to favour the 1,2-addition, i.e., formation of N-benzylprop-2-ynamide, versus the 1,4-addition. Immobilised Candida antarctica lipase (CALB) was found to be the most efficient enzyme, and the reactions were performed in solvents, such as tBME, dioxane

  以苄胺为参比胺，研究了脂肪胺与丙酸乙酯的脂肪酶催化反应。优化条件以有利于1，2-加成，即形成N-苄基丙-2-炔酰胺，而不是1，4-加成。发现固定化的南极假丝酵母脂肪酶（CALB）是最有效的酶，并且反应在溶剂中进行，例如t BME，二恶烷或甲苯。该方法用于从脂肪族胺以良好至优异的产率制备丙丙酰胺。在相同条件下比较了O-和S-亲核试剂的反应性。