(R)-(2,2'-bis(diphenylphosphanyl)biphenyl)dichloroplatinum(II) | 308084-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(2,2'-bis(diphenylphosphanyl)biphenyl)dichloroplatinum(II)
• 英文别名: [PtCl2(λ-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-biphenyl)]；PtCl2((R)-2,2'-bis(diphenylphosphine)biphenyl)；PtCl2((R)-BIPHEP)；dichloroplatinum;[2-(2-diphenylphosphanylphenyl)phenyl]-diphenylphosphane
• CAS: 308084-79-9；170940-43-9；372077-28-6
• 化学式: C₃₆H₂₈Cl₂P₂Pt
• 分子量: 788.552
• InChiKey: IZXAXDBAIOPYJP-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.25
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(2,2'-bis(diphenylphosphanyl)biphenyl)dichloroplatinum(II) 以 not given 为溶剂， 生成 [Pt(λ-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-biphenyl)((S,S)-1,2-diphenylethylenediamine)](2+)
  参考文献：
  名称：

  具有通常不可拆分的，构象动力学的2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联苯（biphep）的不对称催化。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja016167p
• 作为产物：
  描述：

  (2,2'-bis(diphenylphosphanyl)biphenyl)PtCO3 以 二氯甲烷 、 氘代甲苯 为溶剂， 生成 (R)-(2,2'-bis(diphenylphosphanyl)biphenyl)dichloroplatinum(II)
  参考文献：
  名称：

  带有对位联苯配体的中性和阳离子PtII配合物的对映异构和对映体控制：在不对称路易斯酸催化中的应用。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200502682
• 作为试剂：
  描述：

  1-己烯 、 3,3,3-三氟丙酮酸乙酯 在 silver hexafluoroantimonate 、 (R)-(2,2'-bis(diphenylphosphanyl)biphenyl)dichloroplatinum(II) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到(E)-2-hydroxy-2-trifluoromethyl-oct-4-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  带有对位联苯配体的中性和阳离子PtII配合物的对映异构和对映体控制：在不对称路易斯酸催化中的应用。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200502682

文献信息

• Stable Axial Chirality in Metal Complexes Bearing 4,4′-Substituted BIPHEPs: Application to Catalytic Asymmetric Carbon–Carbon Bond-Forming Reactions
  作者：Kohsuke Aikawa、Yoshitaka Miyazaki、Koichi Mikami

  DOI：10.1246/bcsj.20110309

  日期：2012.2.15

  Not only electronic but also steric effects of 4,4′-substituents in BIPHEP derivatives and metal (Pd, Pt, and Au) complexes are shown to influence the stability of the biphenyl single bond rotation. While electron-donating or sterically demanding substituents on the 4,4′-positions destabilize the axial chirality of BIPHEP derivatives, electron-withdrawing or sterically less demanding ones on the 4,4′-positions stabilize the axis chirality. Particularly, the axial chirality of palladium dichloride complexes bearing BIPHEP with t-Bu and CF3 substituents on the 4,4′-positions is most labile and stable, respectively (ΔG≠ = 29.22 and 30.49 kcal mol−1 at 300 K; t1/2 = 7 and 56 years at 300 K). These enantiopure dicationic BIPHEP–Pd complexes can be employed for catalytic enantioselective arylation, alkenylation, and ene reactions to give the corresponding products in good-to-excellent yields and enantioselectivities. Significantly, in the carbonyl-ene reaction of trifluoropyruvate with isobutene, the turnover frequency (TOF) reached 58200 h−1. The remarkable effects of 4,4′-substituents in BIPHEP derivatives can be employed as a guiding principle in the design of versatile and efficient ligands.

  不仅是电子效应，4,4′-取代基在BIPHEP衍生物及金属（Pd、Pt和Au）配合物中的空间效应也被证明会影响联苯单键旋转的稳定性。在4,4′-位置的电子供体或空间占位需求较大的取代基会使BIPHEP衍生物的轴向手性不稳定，而电子吸引或空间占位需求较小的取代基则会稳定轴向手性。特别是，带有t-Bu和CF3取代基的钯二氯化物配合物的轴向手性表现出最大的易变性和稳定性（在300 K时，ΔG≠ = 29.22和30.49 kcal mol−1；t1/2 = 7年和56年）。这些对映体纯的二阳离子BIPHEP–Pd配合物可用于催化对映选择性的芳烃化、烯烃化和烯反应，以良好至优异的产率和对映选择性生成相应的产品。重要的是，在三氟丙酮酸与异丁烯的羰基-烯反应中，周转频率（TOF）达到了58200 h−1。4,4′-取代基在BIPHEP衍生物中的显著影响可作为设计多用途高效配体的指导原则。
• Strongly Luminescent Palladium(0) and Platinum(0) Diphosphine Complexes
  作者：Taro Tsubomura、Yasuhiro Ito、Satoshi Inoue、Yu Tanaka、Kenji Matsumoto、Toshiaki Tsukuda

  DOI：10.1021/ic700475z

  日期：2008.1.1

  structure, and photoluminescence of palladium(0) and platinum(0) complexes containing biarydiphosphines, biphep (biphep = 2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-biphenyl) and binap (binap = 2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl) have been studied. X-ray structure analysis of [Pt(biphep)(2)] revealed the distorted-tetrahedral geometry of the complex. The photophysical properties of the three complexes [Pd(biphep)(2)]

  含有Biarydiphosphines，biphep（biphep（biphep = 2,2'-bis（diphenylphosphino）-1,1'-biphenyl）和binap（binap = 2,2）的钯（0）和铂（0）配合物的合成，结构和光致发光已经研究了'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基。[Pt（biphep）（2）]的X射线结构分析揭示了该配合物的扭曲四面体几何形状。研究了三种复合物[Pd（biphep）（2）]，[Pt（biphep）（2）]和[Pd（binap）（2）]的光物理性质，并将其与先前报道的[Pt（ binap）（2）]复合体。[Pd（biphep）（2）]络合物在室温下在甲苯溶液中显示出最强的发光，量子产率高（38％），寿命长（3.2 micros）。发光应归因于金属到配体的电荷转移激发态。在室温下，四个配合物的辐射速率常数显示相似的值。发光性质的差异应反