(S)-(diphenylmethyl)amino-(2-chlorophenyl)acetonitrile | 225918-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(diphenylmethyl)amino-(2-chlorophenyl)acetonitrile
• 英文别名: (S)-α-(2-chlorophenyl)-α-[(diphenylmethyl)amino]acetonitrile；(S)-α-N-benzyhydrylamino-(2-chlorophenyl)-acetonitrile；(S)-2-diphenylmethylamino-2-(2-chlorophenyl)acetonitrile；(S)-(benzhydrylamino)-(2-chlorophenyl)-acetonitrile；(2S)-2-(benzhydrylamino)-2-(2-chlorophenyl)acetonitrile
• CAS: 225918-54-7
• 化学式: C₂₁H₁₇ClN₂
• 分子量: 332.832
• InChiKey: GECWQBGYHPSPNE-HXUWFJFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  35.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(diphenylmethyl)amino-(2-chlorophenyl)acetonitrile 在 盐酸 、 水 、 三氟乙酸 作用下， 反应 18.0h， 生成 (2S)-2-(2-chlorophenyl)glycine hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  通过催化不对称斯特雷克反应的光学活性芳基甘氨酸的实用合成。

  摘要：

  已经开发了通过光学活性α-氨基腈催化不对称合成光学活性芳基甘氨酸衍生物的实用方法。所述Ñ在良好的产率（89-99％）和对映体纯度（96至> 98％ee）的通过与TMSCN /醛亚胺对映选择性氰化制备-二苯甲基α-arylaminonitrile中间体我PrOH中在2.5％（摩尔）的存在下很容易地在0°C下制备Ti /手性氨基醇络合物，而无需缓慢添加氰化剂。易消旋的α-氨基腈中间体被HCl / TFA水溶液有效水解，得到芳基甘氨酸衍生物，收率高（60-92％），对映体纯度中等至极好（ee 85-98％）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.04.098
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 N-(2-chlorobenzylidene)-1,1-diphenylmethanamine 在 氢氰酸 、 N-(2'-hydroxyphenyl)methyl-(S)-2-amino-3,3-dimethyl-butan-1-ol 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以96%的产率得到(S)-(diphenylmethyl)amino-(2-chlorophenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  室温下使用氰化氢的钛催化显着的不对称Strecker反应

  摘要：

  首次在室温下使用氰化氢（HCN）作为氰化物源，获得接近理想的对映选择性（最高98％ee）用于形成氨基腈。在操作简单的过程中，部分水解的烷氧基钛（PHTA）和（S）-N-水杨基-β-氨基醇配体产生的催化剂可在短反应时间内催化亚胺的氰化反应。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000462

文献信息

• Self-assembled organic–inorganic hybrid silica with ionic liquid framework: a novel support for the catalytic enantioselective Strecker reaction of imines using Yb(OTf)3–pybox catalyst
  作者：Babak Karimi、Aziz Maleki、Dawood Elhamifar、James H. Clark、Andrew J. Hunt

  DOI：10.1039/c0cc01426e

  日期：——

  Yb(OTf)3–pybox is immobilized in a novel self-assembled ionic liquid hybrid silica and has been successfully applied as a catalyst for the asymmetric Strecker hydrocyanation of aldimines. This catalytic system can be reused for at least 6 times without any significant loss of activity and enantioselectivity.

  Yb(OTf)3–pybox被固定于一种新型自组装离子液体杂化硅材料中，并成功应用于不对称Strecker腈化醛亚胺的催化反应。该催化体系可至少重复使用6次，活性及对映选择性均无显著损失。
• Highly Enantioselective Titanium-Catalyzed Cyanation of Imines at Room Temperature
  作者：Abdul Majeed Seayad、Balamurugan Ramalingam、Kazuhiko Yoshinaga、Takushi Nagata、Christina L. L. Chai

  DOI：10.1021/ol902540h

  日期：2010.1.15

  A highly active and enantioselective titanium-catalyzed cyanation of imines at room temperature is described. The catalyst used is a partially hydrolyzed titanium alkoxide (PHTA) precatalyst together with a readily available N-salicyl-β-aminoalcohol ligand. Up to 98% ee was obtained with quantitative yields in 15 min of reaction time using 5 mol % of the catalyst. Various N-protecting groups such as

  描述了在室温下高活性和对映选择性的钛催化的亚胺氰化。所用的催化剂是部分水解的烷氧基钛（PHTA）预催化剂以及易于获得的N-水杨基-β-氨基醇配体。使用5 mol％的催化剂，在15分钟的反应时间内以定量收率获得了高达98％ee。可以耐受各种N保护基，例如苄基，苯甲基，Boc和PMP。
• Asymmetric Strecker Reaction ofN-Benzhydrylimines Utilising New Tropos Biphenyldiol-Based Ligands
  作者：Stefan Wünnemann、Roland Fröhlich、Dieter Hoppe

  DOI：10.1002/ejoc.200700763

  日期：2008.2

  intermediates together with easily accessible N-arenesulfonylamino alcohols furnish a broad variety of 1,3-oxazolidines. These are applied as chiral tropos ligands in a titanium-mediated Strecker-type reaction of N-benzhydrylimines. A correlation between the ee values in the product and the diastereomeric ratio concerning the chiral axis of the ligand is made. Those substituents in the ligand which proved

  介绍了 N-arenesulfonyl-1,3-oxazolidinyl 取代的联苯二醇库的合成。一组两个中心中间体与易于获得的 N-芳烃磺酰氨基醇一起提供了种类繁多的 1,3-恶唑烷。这些在钛介导的 N-二苯甲基亚胺的 Strecker 型反应中用作手性原配体。在产物中的ee值和关于配体手性轴的非对映体比率之间建立相关性。配体中的那些取代基被证明导致对相关化合物中手性轴的一种非对映异构体的更高偏好，现在提供了最具选择性的配体。在 13 次筛选中的 8 次中发现了两种特权配体，可提供优异的结果。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008）
• Self-Supported Chiral Titanium Cluster (SCTC) as a Robust Catalyst for the Asymmetric Cyanation of Imines under Batch and Continuous Flow at Room Temperature
  作者：Abdul M. Seayad、Balamurugan Ramalingam、Christina L. L. Chai、Chuanzhao Li、Marc V. Garland、Kazuhiko Yoshinaga

  DOI：10.1002/chem.201200528

  日期：2012.4.27

  A robust heterogeneous self‐supported chiral titanium cluster (SCTC) catalyst and its application in the enantioselective imine‐cyanation/Strecker reaction is described under batch and continuous processes. One of the major hurdles in the asymmetric Strecker reaction is the lack of availability of efficient and reusable heterogeneous catalysts that work at room temperature. We exploited the readily

  通过分批和连续过程介绍了一种稳健的异质自支撑手性钛簇（SCTC）催化剂及其在对映选择性亚胺氰化/ Strecker反应中的应用。不对称Strecker反应的主要障碍之一是缺乏在室温下工作的有效且可重复使用的非均相催化剂的可用性。我们利用预成型的手性钛醇盐配合物的可控水解，利用烷氧基钛的易水解性质来合成自支撑手性钛簇（SCTC）催化剂。分离出的SCTC催化剂非常稳定，对映选择性高达98％（ee），在室温下2小时内可将各种亚胺完全转化为亚胺。该非均相催化剂可循环使用10次以上，而活性或选择性没有任何损失。催化剂的坚固性，高性能和可回收性使其能够在填充床反应器中使用，以在连续流动下进行氰化。对于二苯甲基亚胺，在优化的流动条件下，在室温下，可以实现高达97％ee的定量转化和45 mg h -1的通量。此外，使用相应的醛和胺代替预先形成的亚胺，在连续流动下进行了三组分Strecker反应。获得了良好
• Oxazoline-Based Organocatalyst for Enantioselective Strecker Reactions: A Protocol for the Synthesis of Levamisole
  作者：Arghya Sadhukhan、Debashis Sahu、Bishwajit Ganguly、Noor-ul H. Khan、Rukhsana I. Kureshy、Sayed H. R. Abdi、E. Suresh、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1002/chem.201302007

  日期：2013.10.11

  catalyze asymmetric Strecker reactions of various aromatic and aliphatic N‐benzhydrylimines with trimethylsilyl cyanide (TMSCN) as a cyanide source at −20 °C to give α‐aminonitriles in high yield (96 %) with excellent chiral induction (up to 98 % ee). DFT calculations have been performed to rationalize the enantioselective formation of the product with the organocatalyst in these reactions. The organocatalyst

  已发现基于手性恶唑啉的有机催化剂可在-20°C下有效催化各种芳族和脂族N-苯甲酰肼与三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）作为氰化物源的不对称Strecker反应，从而以高收率（96％）产生α-氨基腈具有出色的手性诱导作用（高达98％  ee）。在这些反应中，已经进行了DFT计算以使产物与有机催化剂的对映选择性形成合理化。有机催化剂已通过单晶X射线衍射分析以及其他分析方法进行了表征。该方案已扩展到以高收率和高对映选择性合成药学上重要的药物分子左旋咪唑。