摘要:
三阴离子配体 H3L [2-羟基-N-(2-{[(2-羟基苯基)亚甲基]氨基}-2-甲基丙基)苯甲酰胺],具有内部 N2O2 配位位点和来自不参与其中的酰胺官能团的氧原子该位点产生单阴离子 LCo-pipH+ 复合物,其中 CoII 离子处于方形平面环境和低自旋状态 S = 1/2。进一步与 GdCl3·6H2O 和四甲基庚二酮 (Hthd) 反应产生双核 Co-Gd 复合物,该复合物自组装成四核物质,如 [LCoGd(thd)2(MeOH)]2 复合物的结构测定所证明的。这个真正的实体是第一个低自旋状态的 CoII 离子与钆离子相关联的例子。磁性研究证实两种反铁磁相互作用通过双苯氧基桥(J = –1. 0 cm–1) 并通过单酰胺桥 (j = –0.1 cm–1)。与大多数呈现铁磁相互作用的 3d-Gd 配合物相反,dxy 或 dyz 钴轨道的参与是导致反铁磁相互作用的原因。