4-甲基苯磺酸 4-硝基苄酯 | 4450-68-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酰胺
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-甲基苯磺酸 4-硝基苄酯
• 中文别名: 对甲苯磺酸4-硝基苄酯；4-甲基苯磺酸4-硝基苄酯
• 英文名称: 4-nitrobenzyl tosylate
• 英文别名: 4-nitrobenzyl p-toluenesulfonate；p-Nitrobenzyl tosylate；(4-nitrophenyl)methyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 4450-68-4
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₅S
• 分子量: 307.327
• InChiKey: QXTKWWMLNUQOLB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  105.0-105.5 °C
• 沸点：
  498.5±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.357

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  97.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2906299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基苯磺酸 4-硝基苄酯 生成 三(4-硝基苯基)甲基自由基
  参考文献：
  名称：

  硝基芳香阴离子自由基的分子内电子转移和脱卤

  摘要：

  合成了一系列在不同位置含有 Cl、Br 或甲苯磺酰基的硝基芳族化合物，并通过在乙醇水溶液中的脉冲辐解进行了研究。化合物的单电子还原产生阴离子自由基，然后进行分子内电子转移并消除 X/sup -/（Cl/sup -/、Br/sup -/ 或 TsO/sup -/）。X/sup -/ 消除率在六个数量级范围内变化，并受 CX 键解离能、连接 X 与 ..pi.. 系统的基团的大小和性质以及这些的相对位置的影响组。还证明了通过空间的分子内电子转移。

  DOI：

  10.1021/ja00341a003
• 作为产物：
  描述：

  1-(氯甲基)-4-硝基苯 在 水 、 potassium carbonate 作用下， 生成 4-甲基苯磺酸 4-硝基苄酯
  参考文献：
  名称：

  Benzyl Tosylates. III. The Relative Conjugative Aptitudes of the Acetylenic and Ethylenic Bonds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01110a044

文献信息

• Design, synthesis, and evaluation of potential prodrugs of DFMO for reductive activation
  作者：Yanhui Yang、Andrew Voak、Shane R. Wilkinson、Longqin Hu

  DOI：10.1016/j.bmcl.2012.09.005

  日期：2012.11

  A series of potential DFMO prodrugs was designed through the incorporation of 4-nitrobenzyl ester or carbamate groups for potential activation by trypanosomal nitroreductase. It was found that only modification of Nε-amino group of DFMO by 4-nitro-2-fluorobenzyloxycarbonyl resulted in significant trypanocidal activity and could serve as a lead for further investigation.

  通过并入4-硝基苄基酯或氨基甲酸酯基团，设计了一系列潜在的DFMO前药，以通过锥虫硝基还原酶进行潜在的激活。结果发现，仅修改Ñ ε氨基DFMO的由4-硝基-2- fluorobenzyloxycarbonyl导致显著杀锥虫活性，可作为供进一步调查的引线。
• Chemoselective and scalable preparation of alkyl tosylates under solvent-free conditions
  作者：Foad Kazemi、Ahmad R. Massah、Mohammad Javaherian

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.083

  日期：2007.6

  improved method for the efficient tosylation of alcohols has been reported using two procedures (A and B). Procedure A: methanol, ethanol, benzyl alcohols, and valuable ethylene glycols can be converted into their corresponding alkyl tosylates in very fast, simple, and efficient grinding method using potassium carbonate as solid base. Other primary and secondary alcohols need to add potassium hydroxide

  已经报道了使用两种方法（A和B）的有效的甲苯磺酸有效的改进方法。程序A：甲醇，乙醇，苄醇和有价值的乙二醇可以使用碳酸钾作为固体碱，以非常快速，简单和有效的研磨方法转化为相应的烷基甲苯磺酸盐。其他伯醇和仲醇需要向反应混合物中添加氢氧化钾（过程B）。对于这两种方法，观察到甲苯磺酸化的高选择性。即使在100 mmol的底物中，该方法也发现了放大能力。本方法是使用甲苯磺酰氯进行固态甲苯磺酸化的实例，并且由于无溶剂条件而成为绿色化学方法。
• A kinetic model for water reactivity (avoiding activities) for hydrolyses in aqueous mixtures – selectivities for solvolyses of 4-substituted benzyl derivatives in alcohol–water mixtures
  作者：T. William Bentley、In Sun Koo、Hojune Choi、Gareth Llewellyn

  DOI：10.1002/poc.1308

  日期：2008.3

  For solvolyses of various benzyl substrates in ethanol–water (EW) and methanol–water (MW) mixtures, product selectivities (S) are reported for chlorides at 75 °C defined as follows using molar concentrations: S = ([ether product]/[alcohol product]) × ([water]/[alcohol solvent]). The results support earlier evidence that solvolyses of 4-nitrobenzyl substrates are SN2 processes, which are not susceptible

  对于乙醇-水（EW）和甲醇-水（MW）混合物中各种苄基底物的溶剂化，据报道，在75°C下氯化物的产物选择性（S）定义为使用摩尔浓度，定义如下：S  =（[醚产物] / [[酒精产品]）×（[水] / [酒精溶剂]）。该结果支持了较早的证据，即4-硝基苄基底物的溶剂分解是S N 2过程，在从水到醇的整个溶剂范围内，其机械变化均不敏感。小号EW和MW在25和/或45°C时的最大热值，以及包括动力学溶剂同位素效应（KSIE）的其他动力学数据，报道了4-硝基苄基甲磺酸酯和甲苯磺酸酯的溶剂分解。提出了一个动力学模型，解释了速率和产物。通常将由于溶剂极性引起的一般介质效应与一个溶剂效应结合在一起，从而影响水和酒精分子在S N中的亲核性2反应。根据该模型，当将醇加入水中时，反应速度由于溶剂极性的降低而降低，但是水的亲核性相对于醇增加。从酒精到水的整个溶剂组成范围内的实验速率和产品数据的可用性，揭示了使用
• Solvent-free and selective tosylation of alcohols and phenols with <i>p</i>-toluenesulfonyl chloride by heteropolyacids as highly efficient catalysts
  作者：Razieh Fazaeli、Shahram Tangestaninejad、Hamid Aliyan

  DOI：10.1139/v06-066

  日期：2006.5.1

  Tosylation of some alcohols and phenols has been directly carried out with p-toluenesulfonyl chloride using heterodoxy acids (H3PW12O40, H3PMo12O40, AlPW12O40, and AlPMo12O40) as catalysts in the absence of solvent. We found that heteropoly acids AlPW12O40 and AlPMo12O40 were effective catalysts for the tosylation of alcohols and phenols. In the case of aliphatic alcohols, secondary alcohols undergo

  在没有溶剂的情况下，使用杂多氧基酸（H3PW12O40、H3PMo12O40、AlPW12O40 和 AlPMo12O40）作为催化剂，直接用对甲苯磺酰氯对某些醇和酚进行甲苯磺酰化。我们发现杂多酸 AlPW12O40 和 AlPMo12O40 是醇和酚甲苯磺酰化的有效催化剂。在脂肪醇的情况下，仲醇在伯羟基的存在下化学选择性地进行甲苯磺酰化。这种新方法始终具有收率高、反应时间短的优点。关键词：甲苯磺酰化，p-TsCl，Keggin型多金属氧酸盐，无溶剂反应。
• Cobalt(II) catalyzed tosylation of alcohols with p-toluenesulfonic acid
  作者：Subbarayan Velusamy、J.S. Kiran Kumar、T. Punniyamurthy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.106

  日期：2004.1

  Cobalt(II) chloride hexahydrate (CoCl2·6H2O) has been found to catalyze the tosylation of both aliphatic and aromatic alcohols with p-toluenesulfonic acid (p-TsOH) in high yields in 1,2-dichloroethane under reflux (ca. 80 °C). In the case of aliphatic alcohols, secondary alcohols undergo tosylation chemoselectively in the presence of primary hydroxy groups.

  已发现六水合氯化钴（II）（CoCl 2 ·6H 2 O）在回流条件下，在1,2-二氯乙烷中以高收率催化脂肪族和芳香族醇与对甲苯磺酸（p -TsOH）的甲苯磺酸酯化反应。 80°C）。在脂族醇的情况下，仲醇在伯羟基存在下化学选择性地进行甲苯磺酸化。