titanocene trifluoromethyl triflate | 637039-92-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: titanocene trifluoromethyl triflate
• 英文别名: Cp2Ti(CF3)(OTf)；cyclopenta-1,3-diene;titanium(4+);trifluoromethane;trifluoromethanesulfonate
• CAS: 637039-92-0
• 化学式: C₁₂H₁₀F₆O₃STi
• 分子量: 396.146
• InChiKey: CMPOZIQSCVQKPS-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  65.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶 、 titanocene trifluoromethyl triflate 以 苯 为溶剂， 生成 Cp2Ti(CF3)(OTf)(pyridine)
  参考文献：
  名称：

  早期过渡金属全氟烷基配合物

  摘要：

  首次分离出难以捉摸的早期过渡金属全氟烷基配合物并对其进行结构表征。三氟甲基三甲基硅烷，CF3SiMe3，是一种出色的三氟甲基基团转移试剂，可与已知的 Ti(IV) 氟化物配合物 Cp2TiF2 反应生成新型 Ti(IV) 三氟甲基氟化物化合物 Cp2Ti(CF3)(F) (1)。配合物 1 与三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯 (Me3SiOTf) 反应得到 Ti(IV) 三氟甲基三氟甲磺酸酯配合物 Cp2Ti(CF3)(OTf) (2)。两种全氟烷基钛化合物都已通过光谱和单晶 X 射线分析进行了表征。这些复合物中的 Ti-CF3 键非常坚固，没有显示出α-氟化物相互作用的证据（Ti...

  DOI：

  10.1021/ja038527+
• 作为产物：
  描述：

  Cp2Ti(CF3)(OTf)(pyridine) 以 甲苯 为溶剂， 以70%的产率得到titanocene trifluoromethyl triflate
  参考文献：
  名称：

  早期过渡金属全氟烷基配合物

  摘要：

  首次分离出难以捉摸的早期过渡金属全氟烷基配合物并对其进行结构表征。三氟甲基三甲基硅烷，CF3SiMe3，是一种出色的三氟甲基基团转移试剂，可与已知的 Ti(IV) 氟化物配合物 Cp2TiF2 反应生成新型 Ti(IV) 三氟甲基氟化物化合物 Cp2Ti(CF3)(F) (1)。配合物 1 与三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯 (Me3SiOTf) 反应得到 Ti(IV) 三氟甲基三氟甲磺酸酯配合物 Cp2Ti(CF3)(OTf) (2)。两种全氟烷基钛化合物都已通过光谱和单晶 X 射线分析进行了表征。这些复合物中的 Ti-CF3 键非常坚固，没有显示出α-氟化物相互作用的证据（Ti...

  DOI：

  10.1021/ja038527+

文献信息

• Titanium(IV) Trifluoromethyl Complexes: New Perspectives on Bonding from Organometallic Fluorocarbon Chemistry
  作者：Felicia L. Taw、Aurora E. Clark、Alexander H. Mueller、Michael T. Janicke、Thibault Cantat、Brian L. Scott、P. Jeffrey Hay、Russell P. Hughes、Jaqueline L. Kiplinger

  DOI：10.1021/om201055e

  日期：2012.2.27

  experimental structural data obtained for Cp2Ti(CF3)(X) (X = F (1), OTf (2), Cl (12), N3 (15)) and accurately predicts longer Ti–CF3 distances than for each specific CH3 analogue, and the trend extends to structurally related Zr and Hf analogues. Simpler model compounds from groups 4 and 8 (M(CH3)4, M(CH3)3(CF3), M(CH3)3(CCl3), and M(CH3)3(CF2CF2CF2CF3); M = Ti, Zr, Hf, Fe, Ru, Os)) were also examined and show

  在CsF存在下，三氟甲基三甲基硅烷（CH 3）3 SiCF 3用作出色的CF 3基团转移试剂，与THF中的Cp 2 TiF 2反应得到钛茂三氟甲基氟化物配合物Cp 2 Ti（CF 3）（F ）（1 ; Cp = C 5 H 5）的分离产率为60％。配合物1与三甲基甲硅烷基试剂（CH 3）3 SiX（X = OTf = OSO 2 CF 3，Cl，Br，I，N 3和OSO 2）的反应Ph）在四氢呋喃或甲苯溶液中提供相应的Ti–CF 3衍生物Cp 2 Ti（CF 3）（X）（X = OTf（2），Cl（12），Br（13），I（14）， N 3（15）和OSO 2 Ph（16））的分离产率良好，为67-84％。这些化合物的特征是结合了反应性研究，IR和1 H / 13 C 1 H} / 19 F NMR光谱学以及单晶X射线衍射。Ti–CF 3这些络合物之间的键合非常牢固，尽管α-C-F键被