tert-Butyl-[(3aS,4S,7R,7aS)-7-(4-iodo-benzo[1,3]dioxol-5-ylmethoxy)-2,2-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-benzo[1,3]dioxol-4-yloxy]-dimethyl-silane | 195436-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: tert-Butyl-[(3aS,4S,7R,7aS)-7-(4-iodo-benzo[1,3]dioxol-5-ylmethoxy)-2,2-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-benzo[1,3]dioxol-4-yloxy]-dimethyl-silane
• CAS: 195436-28-3
• 化学式: C₂₃H₃₃IO₆Si
• 分子量: 560.501
• InChiKey: VOSMBZBCYXUIGF-SQBLYHGDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.39
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  55.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl-[(3aS,4S,7R,7aS)-7-(4-iodo-benzo[1,3]dioxol-5-ylmethoxy)-2,2-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-benzo[1,3]dioxol-4-yloxy]-dimethyl-silane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以93%的产率得到(3aR,4S,7R,7aS)-7-(4-Iodo-benzo[1,3]dioxol-5-ylmethoxy)-2,2-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-benzo[1,3]dioxol-4-ol
  参考文献：
  名称：

  基于分子内亲电芳族取代的（+）-潘克拉斯汀的聚合合成

  摘要：

  报道了（+）-胰抑素（1）的收敛形式合成。具体而言，将哌啶基溴化物和乙酰化的conduritol A的旋光加合物从Danishefsky-Lee合成1转化为后期中间体。碳骨架是通过在胡椒基化的conduritol中进行分子内亲电芳族取代而建立的。在该操作中观察到一些竞争性阳离子重排，这取决于哌啶基结构域中的2-取代基偏向于哌啶基苄基碳的ipso攻击的程度。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00373-6
• 作为产物：
  描述：

  Acetic acid (3aS,4R,7S,7aS)-7-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,2-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-benzo[1,3]dioxol-4-yl ester 在 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 16.75h， 生成 tert-Butyl-[(3aS,4S,7R,7aS)-7-(4-iodo-benzo[1,3]dioxol-5-ylmethoxy)-2,2-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-benzo[1,3]dioxol-4-yloxy]-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  基于分子内亲电芳族取代的（+）-潘克拉斯汀的聚合合成

  摘要：

  报道了（+）-胰抑素（1）的收敛形式合成。具体而言，将哌啶基溴化物和乙酰化的conduritol A的旋光加合物从Danishefsky-Lee合成1转化为后期中间体。碳骨架是通过在胡椒基化的conduritol中进行分子内亲电芳族取代而建立的。在该操作中观察到一些竞争性阳离子重排，这取决于哌啶基结构域中的2-取代基偏向于哌啶基苄基碳的ipso攻击的程度。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00373-6

文献信息

• Toward (+)-pancratistatin: Modulation of mechanism in an intramolecular electrophilic aromatic substitution
  作者：Timothy J. Doyle、Donald VanDerveer、John Haseltine

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01248-g

  日期：1995.8

  Triflation of the allylic alcohol of a piperonylated conduritol (4) induces intramolecular electrophilic alkylation of the piperonyl aromatic ring. The regiochemistry of attack relative to the tethering element (ortho vs. ipso) and therefore the distribution of products are controlled by the identity of an arene substituent (Z in 4). Advanced intermediates for the synthesis of anticancer agent (+)-pancratistatin are obtained.