1-[4,4,8,8-tetrakis-(3,5-dimethyl-phenyl)-2,2-dimethyl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e]dioxaphosphepin-6-yl]-pyrrolidine | 1015419-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-[4,4,8,8-tetrakis-(3,5-dimethyl-phenyl)-2,2-dimethyl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e]dioxaphosphepin-6-yl]-pyrrolidine
• 英文别名: 1-[4,4,8,8-tetrakis-(3,5-dimethyl-phenyl)-2,2-dimethyl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl]-pyrrolidine；1-[(3aR,8aR)-4,4,8,8-tetrakis(3,5-dimethylphenyl)-2,2-dimethyl-3a,8a-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl]pyrrolidine
• CAS: 1015419-54-1
• 化学式: C₄₃H₅₂NO₄P
• 分子量: 677.864
• InChiKey: VZLWUJHGSYXPNE-XRSDMRJBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.8
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  四氢吡咯 、 (4R,5R)-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(bis(3,5-dimethylphenyl)methanol) 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 以50%的产率得到1-[4,4,8,8-tetrakis-(3,5-dimethyl-phenyl)-2,2-dimethyl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e]dioxaphosphepin-6-yl]-pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铑催化 [4+2+2] 异氰酸二烯酯环加成反应合成双环偶氮辛环

  摘要：

  已开发出高度对映选择性铑催化的末端炔烃和二烯基异氰酸酯的 [4+2+2] 环加成反应。环加成提供了快速进入高度官能化和对映体富集的双环偶氮化合物的途径。该反应代表了构建含氮八元环的第一个 [4+2+2] 环加成策略。

  DOI：

  10.1021/ja906641d
• 作为试剂：
  描述：

  5-isocyanatopent-1-ene 、 苯乙炔 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 1-[4,4,8,8-tetrakis-(3,5-dimethyl-phenyl)-2,2-dimethyl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e]dioxaphosphepin-6-yl]-pyrrolidine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (S)-7-phenyl-2,3,8,8a-tetrahydroindolizin-5(1H)-one 、 (R)-5-phenyl-2,3,8,8a-tetrahydroindolizin-7(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃和烯基异氰酸酯的对映选择性铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成：机理洞察导致统一模型，使产品选择性合理化

  摘要：

  这份手稿描述了末端炔烃和烯基异氰酸酯的不对称铑催化 [2 + 2 + 2] 环加成反应的发展和范围，导致形成吲哚里西啶和喹尼西啶支架。亚磷酰胺配体的使用证明对于避免竞争性末端炔二聚化至关重要。脂肪族和芳香族末端炔烃都能很好地参与，产物选择性与炔烃的空间和电子特性有关。亚磷酰胺配体的操纵导致对映选择性和产物选择性的调整，当从基于 Taddol 的亚磷酰胺转移到基于双酚的亚磷酰胺时，脂肪族炔烃可以看到产物选择性的完全转变。末端和 1,1-二取代烯烃的耐受性几乎相同。一系列竞争实验的检查与反应结果的分析相结合，为操作催化循环提供了相当多的启示。通过对氯化铑（鳕鱼）/亚磷酰胺配合物的一系列 X 射线结构的详细研究，我们制定了一个机械假设，使观察到的产品选择性合理化。

  DOI：

  10.1021/ja905065j

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Indolizidines Bearing Quaternary Substituted Stereocenters via Rhodium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloaddition of Alkenyl Isocyanates and Terminal Alkynes
  作者：Ernest E. Lee、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ol800086s

  日期：2008.3.1

  An enantioselective synthesis of indolizidines bearing quaternary substituted stereocenters by way of a rhodium-catalyzed [2+2+2] cycloaddition of substituted alkenyl isocyanates and terminal alkynes is described. The reaction provides lactam products using aliphatic alkynes, whereas aryl alkynes give rise to vinylogous amide products. Through modification of the phosphoramidite ligand, high levels

  描述了通过铑催化的取代烯基异氰酸酯和末端炔烃的 [2+2+2] 环加成反应，对映选择性合成带有季取代立体中心的吲哚里西啶。该反应使用脂肪族炔烃提供内酰胺产物，而芳基炔烃产生乙烯基酰胺产物。通过亚磷酰胺配体的修饰，两种产物都获得了高水平的对映选择性、区域选择性和产物选择性。
• Asymmetric Synthesis of Bicyclic Amidines via Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of Carbodiimides
  作者：Robert T. Yu、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja710065h

  日期：2008.3.1

  A highly enantioselective rhodium-catalyzed [2+2+2] cycloaddition of terminal alkynes and alkenyl carbodiimides has been developed. This reaction demonstrates the feasibility of olefin insertion into carbodiimide-derived metalacycles and provides a new class of chiral bicyclic amidines as the major products. An isonitrile migration process responsible for the formation of the minor cycloadduct can

  已开发出高度对映选择性的铑催化的末端炔烃和烯基碳二亚胺的 [2+2+2] 环加成反应。该反应证明了烯烃插入碳二亚胺衍生的金属环的可行性，并提供了一类新的手性双环脒作为主要产物。可以观察到负责形成次要环加合物的异腈迁移过程，并且对炔基底物的电子学高度敏感。
• Enantioselective Rhodium-Catalyzed [4+2+2] Cycloaddition of Dienyl Isocyanates for the Synthesis of Bicyclic Azocine Rings
  作者：Robert T. Yu、Rebecca Keller Friedman、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja906641d

  日期：2009.9.23

  A highly enantioselective rhodium-catalyzed [4+2+2] cycloaddition of terminal alkynes and dienyl isocyanates has been developed. The cycloaddition provides a rapid entry to highly functionalized and enantioenriched bicyclic azocines. This reaction represents the first [4+2+2] cycloaddition strategy to construct nitrogen-containing eight-membered rings.

  已开发出高度对映选择性铑催化的末端炔烃和二烯基异氰酸酯的 [4+2+2] 环加成反应。环加成提供了快速进入高度官能化和对映体富集的双环偶氮化合物的途径。该反应代表了构建含氮八元环的第一个 [4+2+2] 环加成策略。