| 574735-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• CAS: 574735-10-7
• 化学式: C₄₄H₂₆N₄NiO₂
• 分子量: 701.406
• InChiKey: RHEPVSVAJXIBHE-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.47
• 重原子数：
  51.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  88.12
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 2-氯乙醇 在 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以27%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Efficient Silver-Mediated Acetalation of β,β′-Functionalized Chlorins

  摘要：

  我们提出了一种 2,2-二烷氧基-3-氧氯[M = 2H、Ni(II)、Cu(II)]（即乙醛氧氯）的新型合成策略。在过量酒精存在下，相应的 2,3-二氧代氯与一定量的三酸银（AgOTf）反应，在几个小时的回流过程中就能生成所需的乙醛氧氯化合物，对于正辛醇的产率高达 90%，对于官能化醇底物的产率为 25-89%。类似的反应条件也适用于 2-重氮-3-氧代氯，可生成 2,2-二烷氧基-3-氧代氯（产率 12-60%）和烷氧基卟啉（产率 10-27%）。电子光谱显示，乙醛氧氯化合物在整个可见光区域都具有Ï-Ï*吸收特征，其 X 射线晶体结构显示，Ï-共轭大环的平面性发生了明显的扭曲，部分原因是外围的立体体积。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1078505

文献信息

• Pyrrole-Modified Porphyrins Containing Eight-Membered Heterocycles Using a Reversal of the “Breaking and Mending” Strategy
  作者：Michael P. Luciano、Adewole O. Atoyebi、Weston Tardie、Matthias Zeller、Christian Brückner

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02108

  日期：2020.12.4

  meso-aryl-porphyrins/chlorins to porphyrinoids containing nonpyrrolic heterocycles (so-called pyrrole-modified porphyrins, PMPs) along an approach we dubbed “the breaking and mending of porphyrins” is well known. However, examples are limited to the synthesis of PMPs containing up to six-membered heterocycles; the syntheses of larger rings failed. We report here hitherto unavailable eight-membered chlorin-type

  众所周知，按照我们称为“卟啉的断裂和修补”的方法，将内-芳基卟啉/二氢卟酚转化为含有非吡咯杂环的卟啉类化合物（所谓的吡咯修饰的卟啉，PMP）。但是，实例仅限于合成最多包含六元杂环的PMP；大环的合成失败。我们在这里报告了迄今为止使用倒置“修补和破坏”方法的八元二氢卟酚型PMP。所有例子都基于加入Ñ，Ñ ' -二甲基脲衍生物的消旋-苯基-β，β'-二氧卟啉，然后氧化裂解中间体二醇加合物。我们将具有八个成员环的三个晶体学表征的PMP的极非平面固态结构与其溶液态光学性质相关联。还详细描述了包含两个八个八元环或一个八个八元环和一个咪唑啉酮环的双修饰细菌绿素型PMP的第一个例子。使用其他N，N'亲核试剂无法产生含有β，β'-二羟基吡咯啉的二氢卟酚，这是“裂解步骤”的前提，或者是裂解那些确实产生了二醇的底物，但随后的反应却阻止了所需PMP的产生。这一贡献增加了包含八元环的新型PMP，突出了这些衍生化对
• Photochemical preparation of pyrrole ring-contracted chlorins by the Wolff rearrangement
  作者：Tillmann Köpke、Maren Pink、Jeffrey M. Zaleski

  DOI：10.1039/b612776m

  日期：——

  Photolysis of the Ni(II), Cu(II), and Zn(II) 2-diazo-3-oxochlorins generates 4-membered rings containing azeteoporphyrins.

  Ni(II)、Cu(II)和 Zn(II) 2-重氮-3-氧氯化合物的光解会生成含有叠氮卟啉的 4 元环。
• Expansion by Contraction: Diversifying the Photochemical Reactivity Scope of Diazo-oxochlorins toward Development of <i>in Situ</i> Alkylating Agents
  作者：Tillmann Köpke、Maren Pink、Jeffrey M. Zaleski

  DOI：10.1021/ja800094e

  日期：2008.11.26

  diazo-oxochlorins, these products compete with intramolecular exocyclic ring formation by meso-phenyl ring addition, which occurs in up to 76% yield in the absence of substrate. The dependence of product distribution on substrate is established by photolysis in neat dichlorometane. Under these conditions, formation of the Wolff-rearranged product is inhibited and the phenyl addition product dominates (76%) due to

  在亲核和仿生底物 1-丁醇、甲苯磺酰肼或四氢糠醇存在下照射 2-diazo-3-oxochlorins（200 W，λ > 或 = 345 nm，10 摄氏度）会产生 Wolff 重排、吡咯环收缩氮杂卟啉的产率为 11-34%，相应的羟基卟啉的产率为 55%。对于金属化重氮氧代二氢卟酚，这些产品通过中苯环加成与分子内环外环的形成竞争，在没有底物的情况下，产率高达 76%。产物分布对底物的依赖性是通过在纯二氯甲烷中的光解来建立的。在这些条件下，由于缺乏良好的亲核试剂，Wolff 重排产物的形成受到抑制，苯基加成产物占主导地位 (76%)。对于游离碱衍生物，也观察到概念上类似的依赖性，其中以 42% 的产率分离出含环外环的二聚产物。第三个反应途径，即羟基卟啉的形成，通过非亲核、可氧化底物如 1,4-环己二烯（M = Cu；55%）的存在而得到增强；然而，在体积大且氧化更稳定的叔丁醇的存在下，观察到分子内环外环猝灭的产率为
• Expansion of a Pyrrole in<i>meso</i>-Tetra­phenylporphyrin to a Pyrazine Imide Moiety­ Using a Beckmann Rearrangement
  作者：Joshua Akhigbe、Christian Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201300274

  日期：2013.6

  The group 10 metal complexes of β,β′-dioxoporphyrin monooxime 10M (M = NiII, PdII, PtII) are susceptible to a Beckmann rearrangement to produce the corresponding ring-expanded metallopyrazinoporphyrin imides 11M in good yields. These chromophores possess metallochlorin-like optical properties. Demetalation of the NiII complex furnishes the free-base porphyrinoid 11, which possesses a porphyrin-like

  β,β'-二氧卟啉单肟 10M（M = NiII、PdII、PtII）的第 10 族金属配合物易于进行贝克曼重排，从而以良好的产率生成相应的扩环金属吡嗪卟啉酰亚胺 11M。这些发色团具有类似金属二氢卟酚的光学特性。NiIII 复合物的脱金属提供了游离碱类卟啉 11，它具有类似卟啉的光谱。单肟最终衍生自内消旋四苯基卟啉，因此证明了卟啉 β,β'-双键被酰亚胺官能团的形式取代。酰亚胺官能团用作进一步修饰发色团的合成手柄。
• Microwave-promoted insertion of Group 10 metals into free base porphyrins and chlorins: scope and limitations
  作者：Michelle L. Dean、Jason R. Schmink、Nicholas E. Leadbeater、Christian Brückner

  DOI：10.1039/b716181f

  日期：——

  The scope and limitations of microwave heating as a tool for insertion of Group 10 metals into meso-tetraphenyl-porphyrin, -porpholactone, and -2,3-dihydroxychlorin derivatives are discussed. In some cases it is possible to reduce reaction times dramatically while obtaining good yields of the metallated products while in others new issues arise relating to the metal salt used as well as acceleration not only of the metallation reaction but also of byproduct formation.

  本文讨论了微波加热作为将第 10 族金属加入中四苯基卟啉、卟啉内酯和-2,3-二羟基氯素衍生物的工具的范围和局限性。在某些情况下，可以显著缩短反应时间，同时获得较高的金属化产物产率；而在另一些情况下，则会出现与所使用的金属盐有关的新问题，不仅会加速金属化反应，还会加速副产品的形成。