6,7-diethynylquinoxaline | 1404232-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: 6,7-diethynylquinoxaline
• 英文别名: 6,7-Diethynylquinoxaline
• CAS: 1404232-98-9
• 化学式: C₁₂H₆N₂
• 分子量: 178.193
• InChiKey: NEJQSHATJKHROR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7-diethynylquinoxaline 在 1,4-环己二烯 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 氯苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 以30%的产率得到苯并[G]喹喔啉
  参考文献：
  名称：

  芳基融合的喹喔啉二炔的合成，热反应性和计算研究：延长的苯甲酰化对Bergman环化能学的影响

  摘要：

  通过亚胺缩合策略合成了一系列[ b ]稠合的6,7-二乙炔基喹喔啉衍生物，以研究延长的苯甲酰化对烯二炔热反应性的影响。相对于1,2-二乙炔基苯，高共轭喹喔啉二炔的吸收和发射光谱发生红移约100-200 nm。通过差示扫描量热法观察到指示烯二炔环化的强烈放热，而在1,4-环己二烯存在下的溶液环化证实了C 1 –C 6Bergman环化。为了进一步了解Bergman环化能，我们进行了计算研究，以比较环化焓屏障，反应焓和Retro-Bergman开环屏障的变化。苯甲酰化从1,2-二乙炔基苯延伸至2,3-二乙炔基萘或6,7-二乙炔基喹喔啉对环化屏障的影响极小。相比之下，线性延伸的苯甲酰化反应增加了环化的焓，从而减少了对后伯格曼开环的障碍。另外，发现延长的苯甲酰化的取向对环化吸热性具有显着影响。特别是，与6相比，5,6-二乙炔基喹喔啉的环化焓降低了6.9 kcal / mol。

  DOI：

  10.1021/jo302009c
• 作为产物：
  描述：

  4,5-bis[(trimethylsilyl)ethynyl]-1,2-diaminobenzene 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 6,7-diethynylquinoxaline
  参考文献：
  名称：

  芳基融合的喹喔啉二炔的合成，热反应性和计算研究：延长的苯甲酰化对Bergman环化能学的影响

  摘要：

  通过亚胺缩合策略合成了一系列[ b ]稠合的6,7-二乙炔基喹喔啉衍生物，以研究延长的苯甲酰化对烯二炔热反应性的影响。相对于1,2-二乙炔基苯，高共轭喹喔啉二炔的吸收和发射光谱发生红移约100-200 nm。通过差示扫描量热法观察到指示烯二炔环化的强烈放热，而在1,4-环己二烯存在下的溶液环化证实了C 1 –C 6Bergman环化。为了进一步了解Bergman环化能，我们进行了计算研究，以比较环化焓屏障，反应焓和Retro-Bergman开环屏障的变化。苯甲酰化从1,2-二乙炔基苯延伸至2,3-二乙炔基萘或6,7-二乙炔基喹喔啉对环化屏障的影响极小。相比之下，线性延伸的苯甲酰化反应增加了环化的焓，从而减少了对后伯格曼开环的障碍。另外，发现延长的苯甲酰化的取向对环化吸热性具有显着影响。特别是，与6相比，5,6-二乙炔基喹喔啉的环化焓降低了6.9 kcal / mol。

  DOI：

  10.1021/jo302009c

文献信息

• Effect of Extended Benzannelation Orientation on Bergman and Related Cyclizations of Isomeric Quinoxalenediynes
  作者：Stephanie A. Valenzuela、Alondra J. Cortés、Zakery J. E. Tippins、Morgan H. Daly、Terell E. Keel、Benjamin F. Gherman、John D. Spence

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02420

  日期：2017.12.15

  ring opening predominates over hydrogen atom abstraction (k–1 > k2) for 6,7-diethynylquinoxaline while 5,6-diethynylquinoxaline undergoes irreversible Bergman cyclization indicative of a large retro-Bergman ring opening barrier (k2 > k–1). The effect of extended linear versus angular benzannelation on reaction pathway shows in the contrasting photocyclizations of phenylethynyl derivatives. While angular

  进行了组合的计算和实验研究，以研究延长的苯甲酰化取向对无环喹喔啉二炔的C 1 -C 5和C 1 -C 6环化的影响。对末端和苯基乙炔基取代的5,6-二乙炔基喹喔啉和6,7-二乙炔基喹喔啉的计算（mPW1PW91 / cc-pVTZ // mPW1PW91 / 6-31G（d，p））显示，C 1 –C 6 Bergman环化是热力学反应C 1 –C 6较大的通道由于获得了新的芳族六重基团，对角喹喔啉二炔具有较好的偏爱性。动力学研究，作为1，4-环己二烯浓度的函数，发现对于6,7-二乙炔基喹喔啉而言，逆Bergman开环比氢原子提取（k –1 > k 2）为主，而5,6-二乙炔基喹喔啉经历不可逆的Bergman环化反应。大的后伯格曼开环屏障（k 2 > k –1）的大小。苯乙炔基衍生物的对比光环化显示了延长的线性与有角度的苯甲酰化对反应途径的影响。而有角5,6-二乙炔基喹喔啉仅给出C 1 –C
• Syntheses, Thermal Reactivities, and Computational Studies of Aryl-Fused Quinoxalenediynes: Effect of Extended Benzannelation on Bergman Cyclization Energetics
  作者：John D. Spence、Andro C. Rios、Megan A. Frost、Claire M. McCutcheon、Christopher D. Cox、Sonia Chavez、Ramiro Fernandez、Benjamin F. Gherman

  DOI：10.1021/jo302009c

  日期：2012.11.16

  2-diethynylbenzene. Strong exotherms indicative of enediyne cyclization were observed by differential scanning calorimetry, while solution cyclizations in the presence of 1,4-cyclohexadiene confirmed C1–C6 Bergman cyclization. To provide further insight into Bergman cyclization energetics, computational studies were performed to compare changes in the cyclization enthalpy barrier, reaction enthalpy, and barrier

  通过亚胺缩合策略合成了一系列[ b ]稠合的6,7-二乙炔基喹喔啉衍生物，以研究延长的苯甲酰化对烯二炔热反应性的影响。相对于1,2-二乙炔基苯，高共轭喹喔啉二炔的吸收和发射光谱发生红移约100-200 nm。通过差示扫描量热法观察到指示烯二炔环化的强烈放热，而在1,4-环己二烯存在下的溶液环化证实了C 1 –C 6Bergman环化。为了进一步了解Bergman环化能，我们进行了计算研究，以比较环化焓屏障，反应焓和Retro-Bergman开环屏障的变化。苯甲酰化从1,2-二乙炔基苯延伸至2,3-二乙炔基萘或6,7-二乙炔基喹喔啉对环化屏障的影响极小。相比之下，线性延伸的苯甲酰化反应增加了环化的焓，从而减少了对后伯格曼开环的障碍。另外，发现延长的苯甲酰化的取向对环化吸热性具有显着影响。特别是，与6相比，5,6-二乙炔基喹喔啉的环化焓降低了6.9 kcal / mol。