o-terphenyl-2-yl triflate | 1338363-01-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-terphenyl-2-yl triflate
• 英文别名: [1,1':2',1''-terphenyl]-2-yl trifluoromethanesulfonate；[1,1':2',1"-terphenyl]-2-yl trifluoromethanesulfonate；[2-(2-Phenylphenyl)phenyl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1338363-01-1
• 化学式: C₁₉H₁₃F₃O₃S
• 分子量: 378.372
• InChiKey: QBNVDEVXUZXEMM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-terphenyl-2-yl triflate 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 吡啶 、 potassium phosphate 、 palladium diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 o-sexiphenyl
  参考文献：
  名称：

  母体邻苯撑低聚物：合成，构象行为和表征

  摘要：

  的Ô -phenylenes是一个不寻常的类共轭聚合物的，通过沿着它们的主链实质空间扭转很大程度上限定。因此，它们表现出有限的共轭作用，但同时也表现出有趣的构象行为：已证明它们在固态和溶液态均采用定义明确的螺旋二级结构。尽管已经报道了官能化的邻苯撑低聚物的几个例子，但是母体化合物的大多数基本性质是未知的。在这里，我们报告了一系列未取代的o的合成和表征-亚苯基低聚物直至八聚物。通过将包括动态NMR（EXSY）在内的NMR光谱和计算化学相结合，我们发现这些化合物在溶液中采用紧凑的螺旋构象，每匝具有三个重复单元。尽管已进行形式共轭，但这些低聚物的有效共轭长度非常短，仅为n ecl≈4（基于UV-vis光谱），比大多数其他共轭体系要短得多。另外，与其他（取代的）o-亚苯基，在其紫外-可见光谱中未观察到低变色现象。该系列的荧光光谱显示出随着长度增加的系统蓝移。我们认为，这种不寻常的特性是由于较长的低

  DOI：

  10.1021/ma201866p
• 作为产物：
  描述：

  2-联苯硼酸 在 2,6-二甲基吡啶 、 potassium phosphate 、 palladium diacetate 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 o-terphenyl-2-yl triflate
  参考文献：
  名称：

  通过三重CH活化的三氟甲基苯磺酸环化二聚反应合成聚苯并乙炔。

  摘要：

  熔融多芳族化合物在光电子器件和材料领域代表了一类新兴的π共轭分子。我们已经建立了前所未有的合成路线，通过钯催化的三氟甲磺酸亚砜通过双重CH活化，从简单的苯酚衍生物到各种稠合的多芳族化合物。可以通过Scholl反应将最初形成的部分稠合的多环芳烃平稳转化为各种完全稠合的多环芳烃。此外，菲取代的芳基三氟甲磺酸酯的反应在区域上进行。这些发现激发了我们开发快速高效合成聚苯并苯衍生物的方法。这项研究不仅允许苯基三氟甲磺酸酯的转化，而且还公开了一种新的逆向合成策略，用于稠合聚芳烃，尤其是聚苯并并苯。

  DOI：

  10.1002/anie.202001211

文献信息

• Aromatic Metamorphosis of Dibenzofurans into Triphenylenes Starting with Nickel-Catalyzed Ring-Opening C–O Arylation
  作者：Yuto Kurata、Shinya Otsuka、Norihito Fukui、Keisuke Nogi、Hideki Yorimitsu、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03861

  日期：2017.3.17

  A new class of aromatic metamorphosis has been developed in which dibenzofurans were converted into triphenylenes. This transformation is composed of three successive operations: (1) nickel-catalyzed ring-opening C–O bond arylation with arylmagnesium bromides, (2) trifluoromethanesulfonylation (triflation) of the resulting hydroxy moiety with Tf2O, and (3) palladium-catalyzed or photoinduced ring closure

  已经开发出一类新的芳香族变态，其中二苯并呋喃被转化为三亚苯基。此转化过程由三个连续的操作组成：（1）镍催化的芳基溴化镁进行镍催化的开环C-O键芳基化；（2）所得的羟基部分与Tf 2 O的三氟甲磺酰化（triflation）；以及（3）钯-催化或光诱导的闭环。在最后的闭环步骤中，光诱导过程已证明比钯催化的过程生产力更高。通过使用π-延伸的二萘并呋喃作为底物，以令人满意的产率获得了背苯并稠合的[5]]烯。
• ortho-Phenylene oligomers with terminal push–pull substitution
  作者：Jian He、Sanyo M. Mathew、Sarah D. Cornett、Stephan C. Grundy、C. Scott Hartley

  DOI：10.1039/c2ob07146k

  日期：——

  ortho-Phenylenes are an emerging class of helical oligomers and polymers. We have synthesized a series of push–pull-substituted o-phenylene oligomers (dimethylamino/nitro) up to the octamer. Conformational analysis of the hexamer using a combination of low-temperature NMR spectroscopy and ab initio predictions of 1H NMR chemical shifts indicates that, like other o-phenylenes, they exist as compact helices in solution. However, the substituents are found to have a significant effect on their conformational behavior: the nitro-functionalized terminus is 3-fold more likely to twist out of the helix. Protonation of the dimethylamino group favors the helical conformer. UV/vis spectroscopy indicates that the direct charge-transfer interaction between the push–pull substituents attenuates quickly compared to other conjugated systems, with no significant charge-transfer band for oligomers longer than the trimer. On protonation of the dimethylamino group, significant bathochromic shifts with increasing oligomer length are observed: the effective conjugation length is 9 repeat units, more than twice that of the parent oligomer. This behavior may be rationalized through examination of the frontier molecular orbitals of these compounds, which exhibit greater delocalization after protonation, as shown by DFT calculations.

  邻苯基是一类新兴的螺旋低聚物和聚合物。我们合成了一系列推拉取代的邻苯基低聚物（二甲基氨基/硝基），直至八聚体。利用低温核磁共振光谱和 1H NMR 化学位移的 ab initio 预测相结合的方法对六聚体进行的构象分析表明，与其他邻苯基一样，它们在溶液中以紧凑的螺旋形式存在。然而，研究发现取代基对它们的构象行为有显著影响：硝基官能化的末端从螺旋中扭曲出来的可能性要高出 3 倍。二甲基氨基的质子化有利于螺旋构象。紫外/可见光谱显示，与其他共轭体系相比，推拉取代基之间的直接电荷转移相互作用迅速减弱，对于长于三聚体的低聚物来说，没有明显的电荷转移带。当二甲基氨基发生质子化时，随着低聚物长度的增加，会出现明显的浴色偏移：有效共轭长度为 9 个重复单元，是母体低聚物的两倍多。这种行为可以通过研究这些化合物的前沿分子轨道得到合理解释，正如 DFT 计算所显示的那样，质子化后，前沿分子轨道表现出更大的脱位。
• Engineering Chiral Induction in Centrally Functionalized <i>o</i>-Phenylenes
  作者：Sumalatha Peddi、Juliana M. Livieri、Gopi Nath Vemuri、C. Scott Hartley

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01870

  日期：2023.1.20

  currently lacking. While chiral induction from groups at o-phenylene termini has been demonstrated, it would be useful to instead direct twisting from internal positions to leave the ends free. Here, we explore chiral induction in a series of o-phenylenes with chiral imides at their centers. Conformational behavior has been studied by nuclear magnetic resonance and circular dichroism spectroscopies and

  对折叠体的研究，即模仿生物大分子层次结构的非生物低聚物，不断产生复杂性不断增加的新结构。o-亚苯基是一类螺旋芳香族折叠聚体，由于其结构简单且在溶液中的折叠特征简单明了，因此非常适合该领域。然而，根据定义，结构的控制需要控制折手性。目前缺乏对邻亚苯基扭曲感的控制。虽然已证明来自邻亚苯基末端基团的手性诱导，但从内部位置直接扭曲以留下末端自由将是有用的。在这里，我们探索一系列o中的手性感应- 中心带有手性酰亚胺的亚苯基。已经通过核磁共振和圆二色光谱学以及密度泛函理论计算研究了构象行为。否则未官能化的邻亚苯基的手性诱导通常很差。然而，用三氟甲基或甲基对螺旋表面进行战略性功能化使其能够更好地与酰亚胺基团相互作用，从而大大增加非对映体过量。手性感应的意义与表明它主要来自空间效应的计算模型一致。