methyl 2-isocyano-2-(4-nitrophenyl)acetate | 939047-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-isocyano-2-(4-nitrophenyl)acetate
• 英文别名: Methyl alpha-(p-nitrophenyl)-alpha-isocyanoacetate
• CAS: 939047-03-7
• 化学式: C₁₀H₈N₂O₄
• 分子量: 220.185
• InChiKey: QTSFMCCDOZDCPK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  76.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-isocyano-2-(4-nitrophenyl)acetate 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 对硝基苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  调节α-异氰基乙酸酯的反应性：5-甲氧基恶唑和呋喃吡咯酮的多组分合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200605005
• 作为产物：
  描述：

  Methyl 2-amino-2-(4-nitrophenyl)acetate hydrochloride 在 三乙胺 、 二异丙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 methyl 2-isocyano-2-(4-nitrophenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Triple Role of Phenylselenonyl Group Enabled a One-Pot Synthesis of 1,3-Oxazinan-2-ones From α-Isocyanoacetates, Phenyl Vinyl Selenones, and Water

  摘要：

  Reaction of alpha-substituted alpha-isocyanoacetates with phenyl vinyl selenones in the presence of a catalytic amount of base (DBU or Et3N, 0.05-0.1 equiv) followed by addition of p-toluenesulfonic acid (PTSA, 0.1-0.2 equiv) afforded 4,4,5-trisubstituted 1,3-oxazinan-2-ones in good to excellent yields. Enantiomerically enriched heterocycles can also be prepared using a Cinchona alkaloid-derived bifunctional organocatalyst for the Michael addition step. The phenylselenonyl group served as an activator for the Michael addition, a leaving group and a latent oxidant in this integrated reaction sequence.

  DOI：

  10.1021/ja506031h

文献信息

• Catalytic Enantioselective Michael Addition of α-Aryl-α-Isocyanoacetates to Vinyl Selenone: Synthesis of α,α-Disubstituted α-Amino Acids and (+)- and (−)-Trigonoliimine A
  作者：Thomas Buyck、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.201306663

  日期：2013.11.25

  title reaction in the presence of the catalyst 1 afforded Michael adducts in excellent yields and enantioselectivities. The adducts were readily converted into α,α′‐disubstituted α‐amino acids. The enantioselective total synthesis of both (+)‐ and (−)‐trigonoliimine A was accomplished using one of the Michael adducts derived from this methodology. M.S.=molecular sieves.

  就像迈克：在催化剂1的存在下进行标题反应，可以以出色的收率和对映选择性提供迈克尔加合物。加合物易于转化为α，α'-二取代的α-氨基酸。（+）-和（-）-三角果碱亚胺A的对映选择性全合成是使用衍生自该方法的迈克尔加合物之一完成的。MS ＝分子筛。
• Substrate-Controlled Chemoselective Reactions of Isocyanoacetates with Amides and Lactams
  作者：Jian-Feng Zheng、Xiu-Ning Hu、Zhen Xu、Dong-Cheng Cai、Tai-Long Shen、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01768

  日期：2017.9.15

  Versatile and chemoselective C–C bond forming methods for the one-pot transformation of amides into other classes of compounds are highly demanding. In this report, we demonstrate the reductive addition of isocyanoacetates to common amides and lactams to produce 5-methoxyoxazoles or bicyclic imidazolines. This one-pot procedure involves partial reduction of amides with Schwartz reagent and chemoselective

  将酰胺一锅转化为其他类型化合物的通用且化学选择性的C–C键形成方法要求很高。在本报告中，我们证明了将异氰基乙酸酯还原加至常见的酰胺和内酰胺中，以产生5-甲氧基恶唑或双环咪唑啉。这种一锅法包括用Schwartz试剂将酰胺部分还原，以及在异氰基乙酸酯中化学选择性地添加异氰基基团的碳或α-碳。异氰基乙酸酯的完全不同的反应性是由于酰胺和内酰胺的空间位阻不同。
• Exploiting the Divergent Reactivity of α-Isocyanoacetate: Multicomponent Synthesis of 5-Alkoxyoxazoles and Related Heterocycles
  作者：Claudia Lalli、Marinus J. Bouma、Damien Bonne、Géraldine Masson、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/chem.201002098

  日期：2011.1.17

  A novel multicomponent synthesis of 5‐alkoxyoxazoles, based on a new reactivity profile of α‐isocyanoacetates, is described. Thus, simply heating a solution of amine, aldehyde, and α‐(EWG‐phenyl)‐α‐isocyanoacetate or α‐(4‐pyridyl)‐α‐isocyanoacetate (EWG=electron‐withdrawing group) in toluene provided 5‐alkoxyoxazoles in good to excellent yields. Reaction of the 5‐alkoxyoxazoles with various α,β‐unsaturated

  基于α-异氰基乙酸酯的新反应谱，描述了一种新型的5-烷氧基恶唑的多组分合成方法。因此，只需加热胺，醛和α-（EWG-苯基）-α-异氰基乙酸盐或α-（4-吡啶基）-α-异氰基乙酸盐（EWG =吸电子基团）在甲苯中的溶液，即可得到5-烷氧基恶唑好到极好的产量。5-烷氧基恶唑与各种α，β-不饱和酰氯的反应导致多米诺N-酰化/ Diels-Alder环加成反应形成环氧四氢吡咯并[3,4-b]吡啶-5-。随后在基本条件下的裂解提供了6,7-二氢-5 H-吡咯并[3,4-b]吡啶-5-5。随后开发了吡啶-5-酮化合物的四组分合成方法，但未分离出5-烷氧基恶唑。
• Metal-Free Diastereo- and Enantioselective Dearomative Formal [3 + 2] Cycloaddition of 2-Nitrobenzofurans and Isocyanoacetate Esters
  作者：Adrian Laviós、Amparo Sanz-Marco、Carlos Vila、M. Carmen Muñoz、José R. Pedro、Gonzalo Blay

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00427

  日期：2022.3.25

  The diastereo- and enantioselective dearomative formal [3 + 2] cycloaddition of 2-nitrobenzofurans and α-aryl-α-isocyanoacetate esters provides tricyclic compounds bearing the 3a,8b-dihydro-1H-benzofuro[2,3-c]pyrrole framework with three consecutive stereogenic centers. The reaction was enabled by a cupreine-ether organocatalyst. The reaction products were obtained with almost full diastereoselectivity

  2-硝基苯并呋喃和α-芳基-α-异氰基乙酸酯的非对映和对映选择性脱芳香形式[3 + 2]环加成得到带有3 a ,8 b -二氢-1 H -苯并呋喃[2,3- c ]的三环化合物具有三个连续立体中心的吡咯框架。该反应是通过铜醚有机催化剂实现的。获得的反应产物具有几乎完全的非对映选择性，并且对于许多取代的2-硝基苯并呋喃和异氰乙酸酯具有优异的对映体过量。
• Selective Formation of 2-Imidazolines and 2-Substituted Oxazoles by Using a Three-Component Reaction
  作者：Niels Elders、Eelco Ruijter、Frans J. J. de Kanter、Marinus B. Groen、Romano V. A. Orru

  DOI：10.1002/chem.200800271

  日期：2008.5.29

  Selective formation of 2H-2-imidazolines and 2-substituted oxazoles by using a multicomponent reaction of amines, either aldehydes or ketones, and alpha-acidic isocyano amides or esters is described. By selecting the appropriate solvent, Ag(I) or Cu(I) catalyst, or by employing a weak Bronsted acid, the product formation can be fully controlled and directed quantitatively to the desired heterocyclic

  描述了通过使用胺，醛或酮与α-酸性异氰胺或酯的多组分反应来选择性形成2H-2-咪唑啉和2-取代的恶唑。通过选择合适的溶剂，Ag（I）或Cu（I）催化剂，或通过使用弱布朗斯台德酸，可以完全控制产物的形成并将其定量地导向所需的杂环骨架。所描述的实验程序不仅显着增加了该复杂性产生三组分反应的相容性输入范围，而且还允许相当大的化学多样性：以这种方式可以利用两个不同支架中的至少四个多样性点。