pentaamminecobalt(II) chloride | 73513-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: pentaamminecobalt(II) chloride
• 英文别名: pentaamminechlorocobalt(II)；pentaammine chloride cobalt(II)(1+)；azane;cobalt(2+);chloride
• CAS: 73513-45-8
• 化学式: ClCoH₁₅N₅
• 分子量: 179.599
• InChiKey: UVTJNJQNJVINAN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentaamminecobalt(II) chloride 在 水 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 hexaaquacobalt(II)
  参考文献：
  名称：

  从锰或配体酚盐到光化学生成的多核 Ru/Mn 配合物中的 RuIII 的分子内电子转移。光系统 II 模型的激光闪光光解和 EPR 研究

  摘要：

  在单核 MnIV 和三核 MnII 复合物中，其配体含有富电子酚（与 Mn('s) 配位）和共价连接的钌 (II) 2,2'-三联吡啶基 (=bpy) 型基团，从酚盐配体（在单核 MnIV 复合物中）或从 MnII（在三核 MnII 复合物中）到光化学（λexc = 455 nm）生成的 RuIII 的分子内电子转移（ET）发生在 k ≥ 5 × 107 s-1 ，分别产生相应的苯氧基自由基（与 MnIV 复合）或 MnIII。因此，在三核 MnII 复合物中，还原光生 RuIII(bpy•-) 部分的电子源是 MnII，与单核 MnIV 复合物的情况相反，其中电子来自酚盐。配位的苯氧基型 Ru(bpy)/Mn 复合物（在 [CoIII(NH3)5Cl]2+ 存在下产生）的半衰期约为 0.5-1 ms。含有三个（酚盐连接的）MnII 原子的 Ru(bpy) 化合物是光化学反应的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/ja991402d
• 作为产物：
  描述：

  chloropentamminecobalt(III)(2+) 在 Ti(II)(aq) or Ti(III)(aq.) 作用下， 以 高氯酸 、 水 为溶剂， 生成 pentaamminecobalt(II) chloride
  参考文献：
  名称：

  减少qua（II）。

  摘要：

  通过将钛丝溶解在氢氟酸和三氟甲磺酸混合物中制得的钛（II）溶液可还原醌，亚硝基二磺酸根阴离子和钴（III）的配合物。当氧化剂过量时，这些反应产生Ti（IV），而还原剂过量时，主要产物是Ti（III）。将这些反应与通过Ti（III）进行的反应进行比较。尽管速率法有所不同，但很明显两种还原剂（kTiII / kTiIII）的速率比仍远低于10（4），最小选择性对应于形式势的估计差异，在某些情况下为Ti（II），还原剂越强，反应越慢。对于Ti（III）和Ti（II）而言，在[Co（NH3）5X] 2+系列（其中X = F，Cl，Br和I）中的还原，氟络合物的反应比同系物更快，溴和碘配合物最慢，该顺序类似于Eu2 +还原的顺序，但与Cr（II）和Cu（I）的顺序相反。在最初的80-90％反应期间，与过量Ti（II）发生的[Co（NH3）5Br] 2+反应以非常独立于[氧化剂]的速率进行，这表明引发

  DOI：

  10.1039/b416975c

文献信息

• Anion competition in the hydrolysis reactions of pentaamminecobalt(III) complexes
  作者：W.G. Jackson、C.M. Begbie、M.L. Randall

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)82770-x

  日期：1983.1

  water. The extent of competition afforded by the other anions Cl−, Br−, I−, and NO−3 is similarly accommodated, the least solvated NO−3 ion being the best competitor. Competition by the neutral competitor NH3 (at the 1 M level) is shown to be negligible for both a 2+ and 3+ reactant. Finally, acetate ion (1 M) competition has been determined for the base hydrolysis of [(NH3)5CoX]n+, using seven different

  阴离子竞争数据报道为[（NH碱水解（pH为8.5-9）3）5的CoO 3 SCF 3 ] 2+在1M的NaY（Y = F - ，氯- ，溴-我-和NO - 3在25℃下，[（NH 3）5 CoY] 2+与[（NH 3）5 CoOH] 2+一起形成，为碱催化水解过程的直接产物（Y = F -，<0.2;氯-，7.5;溴-，7.1：1 -，7.5;否- 3，11.9％。氢氧根离子作为亲核还研究，对于一个2+和3+复合离子，通过进行混合的阴离子（N - 3 / OH -竞争试验在低温和高温[OH -（0.1 M和1.1 M）。可以得出结论，OH -不能有效地用H竞争2中的O反应降低的协调中间的攻击，[（NH 3）4（NH 2）CO] 2+。形成在基体的水解反应在这方面，该OH的行为-类似于对等电子˚F -离子。两者都被水强烈溶剂化。竞争的由其它阴离子，得到程度氯- ，溴- ，我-和NO - 3类似地容纳所述至少溶剂化的NO
• Reaction and Reorganization Free Energies of Electron-Transfer Reactions under Restricted Geometry Conditions
  作者：P. Perez-Tejeda、S. Conejero、F. Sanchez Burgos、M. Marchena

  DOI：10.1021/jp1013626

  日期：2010.7.22

  Electron-transfer reactions between iron and cobalt complexes were studied in β-cyclodextrin (βCD), 2-hydroxypropyl-β-cyclodextrin (HβCD), and 18-crown-6 ether (18C6) solutions. The results were rationalized taking as the basis the Marcus−Hush formalism. We employed two different approaches, depending on the kind of receptor and solvent, to obtain the reorganization and reaction free energies that

  在β-环糊精（βCD），2-羟丙基-β-环糊精（HβCD）和18-冠-6醚（18C6）溶液中研究了铁和钴配合物之间的电子转移反应。结果以Marcus-Hush形式主义为基础进行了合理化。根据受体和溶剂的种类，我们采用了两种不同的方法来获得重组和反应自由能，这些能量决定了反应速率常数。解释了在βCD和HβCD溶液中观察到的相反反应趋势以及在18C6溶液中的行为。
• Study of diffusion-controlled and activation–diffusion-controlled electron-transfer processes from quenching measurements
  作者：I. Villa、F. Sanchez、P. Perez-Tejeda

  DOI：10.1016/j.chemphys.2011.11.008

  日期：2012.1

  dissociation, k−d, rate constants for 2+/3−, 2+/2− and 2+/2+ reactions in methanol–water mixtures are discussed. The use of effective diffusion coefficients for estimating kd and k−d allowed us to obtain the intrinsic electron transfer rate constant, ket, for the activation-diffusion-controlled process between [Ru(bpy)3]2+∗ and [Co(NH3)5Cl]2+ complexes from the observed (quenching) rate constant. The influence

  各种淬灭反应的扩散控制速率常数k d [Ru（L）3 ] 2 + *（L = bpy，phen和4,7-（CH 3）2 phen）+ [Fe（CN）6通过荧光测量来测量[ ] 3-。从它们中，计算出几种甲醇+水混合物的粘度系数的有效值。通过计算反应[IrCl 6 ] 2−  + [Ru（bpy）3 ] 2 + *的速率常数来检查这些系数。也通过荧光猝灭测量获得。两组数据（实验数据和预测数据）之间的一致性非常好。此外，还讨论了甲醇-水混合物中2 + / 3-，2 + / 2-和2 + / 2 +反应的缔合常数k d和解离常数k - d的趋势。用于估计使用有效扩散系数的ķ d和ķ - d使我们能够得到本征电子转移速率常数，ķ等，为的[Ru（联吡啶）之间的激活扩散控制过程3 ] 2 + *和[CO （NH 3）从观察到的（猝灭）速率常数可以看出[ 5 Cl] 2+络合物。甲醇-水混合物对k et
• Two-State Model Based on Electron-Transfer Reactivity Changes to Quantify the Noncovalent Interaction between Co(NH₃)₅Cl²⁺ and 18-Crown-6 Ether:  The Effect of Second-Sphere Coordination on Electron-Transfer Processes
  作者：M. Borreguero、R. Prado-Gotor

  DOI：10.1021/jp7112544

  日期：2008.4.1

  association of one of the reactants (the cobalt complex) with the 18C6. This association is governed by an equilibrium constant that depends on the dielectric constant of the medium. The results show an increase of the rate constants for the electron-transfer process as the 18-crown-ether concentration increases and an increase of the binding free energy of the cobalt complex to the 18C6 when the electrostatic

  在18-冠-6醚（18C6）存在下，由水和乙腈组成的不同反应介质中研究了[Fe（CN）6] 4-和[CoCl（NH3）5] 2+之间的电子转移反应。有机助溶剂在298.2 K上反应。该反应对应的结果表明18C6对动力学有明显影响：正催化作用。观察到的反应性趋势可以通过反应物之一（钴配合物）与18C6的缔合度变化来解释。这种联系由平衡常数决定，该平衡常数取决于介质的介电常数。结果表明，当介质的静电场变弱时，随着18冠醚浓度的增加，电子转移过程的速率常数增加，钴配合物与18C6的结合自由能增加。通过对实验数据的分析，不仅可以获得与用于电子转移反应的加合物形成过程相关的反应性变化，而且还可以获得有关钴配合物与18C6的结合自由能的信息，可以使用两种方法对它们进行定量。状态模型。我们发现结合能与Kosower的Z值之间具有良好的相关性。还研究了18C6对双核络合物[Fe（CN）5pzCo（NH3）
• New photoreduction catalysis by [Cu(N–N)(PPh₃)₂]⁺(N–N = 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline or 4,4′,6,6′-tetramethyl-2,2′-bipyridine) and its application to cobalt(<scp>III</scp>) complexes
  作者：Shigeyoshi Sakaki、Genji Koga、Fumio Sato、Katsutoshi Ohkubo

  DOI：10.1039/dt9850001959

  日期：——

  The copper(I) complexes [Cu(N–N)(PPh3)2]+[N–N = 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline (dmphen) or 4,4′,6,6′-tetramethyl-2,2′-bipyridine (tmbipy)] photocatalytically reduce cobalt(III) complexes such as [CoCl(NH3)5]2+, [Co(edta)]–(edta = ethylenediaminetetra-acetate), and [Co(acac)3](acac = acetylacetonate), upon irradiation with near-u.v. light corresponding to the metal-to-ligand charge-transfer absorption

  铜（I）配合物[Cu（N–N）（PPh 3）2 ] + [N–N = 2,9-二甲基-1,10-菲咯啉（dmphen）或4,4'，6,6'-四甲基-2,2'-联吡啶（tmbipy）]光催化还原钴（III）配合物，例如[CoCl（NH 3）5 ] 2 +，[Co（edta）] –（edta =乙二胺四乙酸盐）和[Co （acac）3 ]（acac =乙酰丙酮酸），在用近紫外光照射时，对应于铜（I）配合物的金属-配体电荷转移吸收带（约360 nm）。这是由铜的新型光催化还原的（我）复合体。在斯特恩-沃尔默关系的基础上讨论了光敏机理。dmphen配合物的活性高于tmbipy类似物，并且钴（III）配合物的反应性按[CoCl（NH 3）5 ] 2+ > [Co（edta）] – > [Co（ acac）3 ]。根据激发的铜（I）配合物的寿命和钴（III）配合物的还原电位来讨论结果。