(E)-5-(2-hydroxyphenyl)-3-methylpent-2-enoic acid | 1043892-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-5-(2-hydroxyphenyl)-3-methylpent-2-enoic acid
• 英文别名: (2E)-5-(2-hydroxyphenyl)-3-methylpent-2-enoic acid
• CAS: 1043892-61-0
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: MVVUKSNEPFDHHA-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 熔点：
  133-135 °C
• 沸点：
  414.0±33.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.180±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.36
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  57.53
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-(2-hydroxyphenyl)-3-methylpent-2-enoic acid 在 2-[N-[(1R,2R)-2-(3-(2-methylphenyl)thioureido)cyclohexan-1-yl]-N-(methyl)aminomethyl]phenylboronic acid 、 苯甲酸 作用下， 反应 72.0h， 以95%的产率得到methyl [(2S)-2-methylchroman-2-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  多功能硫脲催化α,β-不饱和羧酸不对称杂迈克尔加成的机理研究

  摘要：

  羧酸及其相应的羧酸根阴离子通常用作有机合成中的布朗斯台德酸/碱和氧亲核试剂。然而，一些不对称反应使用羧酸作为亲电子试剂。尽管发现同时带有芳基硼酸和叔胺的手性硫脲以中等至良好的对映选择性促进 BnONH2 与 α,β-不饱和羧酸的氮杂-迈克尔加成反应，但反应机理仍有待阐明。使用光谱分析和动力学研究对反应进行了详细研究，确定了包含两个羧酸根阴离子的四面体硼酸盐配合物作为反应中间体。通过添加 1 当量的苯甲酸，我们实现了产品对映选择性的显着提高。在这个 aza-Michael 反应中，硼酸不仅将羧酸盐配体作为路易斯酸与硫脲 NH 质子一起激活，而且还通过苯甲酰氧基阴离子作为布朗斯台德碱激活亲核试剂。此外，发现分子筛在生成三元硼酸盐配合物方面发挥着重要作用，这对于获得高对映选择性至关重要，如 DFT 计算所示。我们还设计了一种用于分子内 oxa-Michael 加成的新型硫脲催化剂，以利用催化剂和

  DOI：

  10.1021/jacs.8b07511
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以62%的产率得到(E)-5-(2-hydroxyphenyl)-3-methylpent-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  多功能硫脲催化α,β-不饱和羧酸不对称杂迈克尔加成的机理研究

  摘要：

  羧酸及其相应的羧酸根阴离子通常用作有机合成中的布朗斯台德酸/碱和氧亲核试剂。然而，一些不对称反应使用羧酸作为亲电子试剂。尽管发现同时带有芳基硼酸和叔胺的手性硫脲以中等至良好的对映选择性促进 BnONH2 与 α,β-不饱和羧酸的氮杂-迈克尔加成反应，但反应机理仍有待阐明。使用光谱分析和动力学研究对反应进行了详细研究，确定了包含两个羧酸根阴离子的四面体硼酸盐配合物作为反应中间体。通过添加 1 当量的苯甲酸，我们实现了产品对映选择性的显着提高。在这个 aza-Michael 反应中，硼酸不仅将羧酸盐配体作为路易斯酸与硫脲 NH 质子一起激活，而且还通过苯甲酰氧基阴离子作为布朗斯台德碱激活亲核试剂。此外，发现分子筛在生成三元硼酸盐配合物方面发挥着重要作用，这对于获得高对映选择性至关重要，如 DFT 计算所示。我们还设计了一种用于分子内 oxa-Michael 加成的新型硫脲催化剂，以利用催化剂和

  DOI：

  10.1021/jacs.8b07511

文献信息

• Guanidine-Catalyzed Asymmetric Synthesis of 2,2-Disubstituted Chromane Skeletons by Intramolecular Oxa-Michael Addition
  作者：Noriko Saito、Akemi Ryoda、Waka Nakanishi、Takuya Kumamoto、Tsutomu Ishikawa

  DOI：10.1002/ejoc.200800089

  日期：2008.6

  The guanidine-catalyzed 6-exo-trig-type intramolecular asymmetric oxa-Michael addition of α,β-unsaturated esters with a 2-hydroxyaryl moiety at the C-5 carbon has been examined for the construction of chromane skeletons with a quaternary carbon chiral center. The bulkiness of the alkyl group and the E/Z geometry of the α,β-unsaturated ester function played important roles in the asymmetric induction

  已经研究了胍催化的 6-exo-trig 型分子内不对称氧杂-迈克尔加成，在 C-5 碳上具有 2-羟基芳基部分的 α,β-不饱和酯，以构建具有季碳手性的色满骨架中央。烷基的体积和α,β-不饱和酯官能团的E/Z几何结构在不对称诱导和(4S,5S)-2-[(R)-1-羟甲基-2-苯基乙基亚氨基]发现在 4 位和 5 位带有芳基侧基的 -1,3-二甲基咪唑烷（或其对映体）是所检测的 18 种手性胍中最有效的催化剂。这样，体积较小的甲酯的 Z 异构体进行环化反应，以高达 83% 的收率和 76% ee 得到手性色满。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany,