tert-Butyl-dimethyl-[(E)-6-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-hex-4-enyloxy]-silane | 460352-82-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: tert-Butyl-dimethyl-[(E)-6-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-hex-4-enyloxy]-silane
• CAS: 460352-82-3
• 化学式: C₁₇H₃₄O₃Si
• 分子量: 314.541
• InChiKey: CYMRMCBCTRRYDP-RMKNXTFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.89
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl-dimethyl-[(E)-6-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-hex-4-enyloxy]-silane 在 pyridine-SO3 complex 、 四丁基氟化铵 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 6-acetoxy-2,7-octadien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  双-π-烯丙基钯配合物催化两亲烯丙基化及其在合成中型碳环中的应用

  摘要：

  在钯催化剂的存在下，某些活化的烯烃 3 与烯丙基三丁基锡烷 (4) 和烯丙基氯 (5a) 的反应得到双烯丙基化产物，1,7-辛二烯衍生物 6a-k，产率良好至高。某些亚胺 9 与 4 和 5a 在与上述类似条件下的反应以良好至高产率提供双烯丙基化胺、N-烯丙基-N-3-丁烯-1-胺衍生物 10a-f。双烯丙基化反应最有可能通过双-π-烯丙基钯中间体2进行。上述分子间双烯丙基化反应扩展到分子内反应。8-氯-2,6-辛二烯基三丁基锡烷 (17a) 与活化烯烃 3 的反应得到区域异构环加合物、[8+2] 和 [4+2] 环加成产物的混合物。区域异构比例取决于溶剂和活化烯烃 β 位的电子密度。通常，[8+2] 环加合物 18 主要在 CH2Cl2 中获得，而 [4+2] 加合物 24 和 25 主要在 CH2Cl2 中产生。

  DOI：

  10.1021/ja002931g
• 作为产物：
  描述：

  (E)-ethyl 6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-2-enoate 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 tert-Butyl-dimethyl-[(E)-6-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-hex-4-enyloxy]-silane
  参考文献：
  名称：

  双-π-烯丙基钯配合物催化两亲烯丙基化及其在合成中型碳环中的应用

  摘要：

  在钯催化剂的存在下，某些活化的烯烃 3 与烯丙基三丁基锡烷 (4) 和烯丙基氯 (5a) 的反应得到双烯丙基化产物，1,7-辛二烯衍生物 6a-k，产率良好至高。某些亚胺 9 与 4 和 5a 在与上述类似条件下的反应以良好至高产率提供双烯丙基化胺、N-烯丙基-N-3-丁烯-1-胺衍生物 10a-f。双烯丙基化反应最有可能通过双-π-烯丙基钯中间体2进行。上述分子间双烯丙基化反应扩展到分子内反应。8-氯-2,6-辛二烯基三丁基锡烷 (17a) 与活化烯烃 3 的反应得到区域异构环加合物、[8+2] 和 [4+2] 环加成产物的混合物。区域异构比例取决于溶剂和活化烯烃 β 位的电子密度。通常，[8+2] 环加合物 18 主要在 CH2Cl2 中获得，而 [4+2] 加合物 24 和 25 主要在 CH2Cl2 中产生。

  DOI：

  10.1021/ja002931g

文献信息

• Synthesis of Cyclic Peptidomimetics from Aldol Building Blocks
  作者：Sanjita Sasmal、Armin Geyer、Martin E. Maier

  DOI：10.1021/jo025889b

  日期：2002.8.1

  Aldol products (3-hydroxy acids) with an allylprotected hydroxy group were converted to amino alcohols by Curtius rearrangement. Combination of the carboxylic acid with the amino alcohols gave the amides 10. Ring-closing metathesis led to the 12-membered lactams 12 as mixtures of E/Z-isomers. The scheme was also transferred to the solid-phase. In this case the macrolactams are formed via cyclorelease. For a pair of E/Z-isomers the solution conformation was determined by ROESY spectroscopy.