cyclohept-1-enyl-acetonitrile | 22734-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: cyclohept-1-enyl-acetonitrile
• 英文别名: 2-(Cyclohepten-1-yl)acetonitrile
• CAS: 22734-02-7
• 化学式: C₉H₁₃N
• 分子量: 135.209
• InChiKey: NHJRFJVWKVFYJH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  111-112.5 °C(Press: 19 Torr)
• 密度：
  0.9336 g/cm3(Temp: 27 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohept-1-enyl-acetonitrile 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 N-cyano-N-(2-(cyclohept-1-en-1-yl)ethyl)-4-(trifluoromethyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  铜催化发散的三氟甲基化/未活化烯烃的环化

  摘要：

  大多数未活化烯烃的先例铜催化的三氟甲基化反应的涉及末端烯烃，并且这些方法在消除或亲核加成，或重排semipinacol或C端的 H键的官能化步骤。在这项研究中，我们开发了一种针对未活化的末端烯烃和内部烯烃的三氟甲基化方法，以实现发散的后期自由基环化并实现高分子复杂性。这些环化与鲍德温规则完全一致。此外，进行了动力学同位素效应（KIE）的研究和控制反应，并提出了可能的机理。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500965
• 作为产物：
  描述：

  trans-2-methyl-4-undecen-2-ol 在 氢氧化钾 、 ammonium acetate 、 水 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 cyclohept-1-enyl-acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  3,4-环氧醇区域选择性环化成氧杂环丁烷的空间效应

  摘要：

  许多 3,4-环氧醇，涉及通过分子内环化形成氧杂环丁烷的关键结构因素，在水溶液（KOH 在 75% DMSO 水溶液中）和无水条件（在 THF 中的 NaH）下用碱处理。顺-和反-4,5-环氧-2-甲基-2-十一醇与1-(2,3-环氧丁基)-和1-(2,3-环氧-3)反应的结果-甲基丁基）-1-环己醇（1a 和 1b）表明，与与碳负离子的相应反应相比，具有醇盐阴离子的 3,4-环氧醇的区域选择性氧杂环丁烷形成对受攻击的环氧乙烷环的位阻非常不敏感，而1-(2,3-环氧丙基)-1-环烷醇的反应表明相关反应取决于攻击醇盐阴离子的体积。此外，1-(1,

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.2895

文献信息

• Pd-Catalyzed Remote Site-Selective and Stereoselective C(Alkenyl)–H Alkenylation of Unactivated Cycloalkenes
  作者：Chun-Li Mao、Sheng Zhao、Zhong-Lin Zang、Lin Xiao、Cheng-He Zhou、Yun He、Gui-Xin Cai

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02797

  日期：2020.1.17

  A palladium-catalyzed alkenylation involving remote δ-position C(alkenyl)-H activation of cycloalkenes reacting with electron-deficient alkenes is described. This method features excellent site selectivity and stereoselectivity to efficiently afford only E-selective highly substituted 1,3-diene derivatives with extra-ligand-free and good functional group tolerance including estrone and free N-H tryptamine

  描述了钯催化的烯基化反应，该反应涉及环烯烃与缺电子烯烃反应的远端δ-位C（烯基）-H活化。该方法具有出色的位点选择性和立体选择性，可在弱碱性条件下有效地提供仅含E-选择性，高度取代的1,3-二烯衍生物，且不含超配体且具有良好的官能团耐受性，包括雌酮和游离NH色胺。机理研究表明，吡啶甲酸酰胺作为双齿引导基团能够形成独特的烯基palladacycle中间体。
• Catalytic Multisite-Selective Acetoxylation Reactions at sp² vs sp³ C–H Bonds in Cyclic Olefins
  作者：Zhong-Lin Zang、Sheng Zhao、Shuklachary Karnakanti、Cheng-Lin Liu、Pan-Lin Shao、Yun He

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02458

  日期：2016.10.7

  The first Pd-catalyzed multisite-selective acetoxylation reactions are disclosed at an unactivated alkene sp2 C–H bond versus secondary allylic sp3 C–H bond in cyclic olefins via the modulation of directing groups. The different directing groups overcome the key challenge in differentiating C–H bonds and provide a new controlling approach for site-specific C–H activation. A wide variety of substrates

  公开了在环烯烃中未活化的烯烃sp 2 C-H键与仲烯丙基sp 3 C-H键通过定向基团的调节而发生的第一个Pd催化的多部位选择性乙酰氧基化反应。不同的指导小组克服了区分C–H键的关键挑战，并为特定位置的C–H活化提供了一种新的控制方法。在操作简单的条件下，很多种底物都容易被乙酰氧基化。机理研究表明，不同的Pd（IV）中间体参与了多部位选择性乙酰氧基化反应。
• Iridium-Catalyzed Cycloisomerization of <i>N</i>-Tethered 1,7-Enynes: Construction of an Azabicyclo[5.1.0]octene System
  作者：Sheng Zhao、Zhong-Lin Zang、Siyu Li、Xumei Wen、Chenhui Wang、Jian Guo、Yun He

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00516

  日期：2020.7.17

  An efficient method for the synthesis of azabicyclo[5.1.0]octenes through cycloisomerization of nitrogen-tethered 1,7-enynes catalyzed by [IrCp*Cl2]2 was developed. With appropriately designed substrates, this method could be easily employed to generate complex fused ring systems such as [6-6-3-7], [5-6-3-7], [7-6-3-7], and [8-6-3-7] ring systems, which enriches the diversity of the cyclopropane-fused

  提出了一种通过[IrCp * Cl 2 ] 2催化的氮键连接的1,7-烯炔的环异构化反应合成氮杂双环[5.1.0]辛烯的有效方法。使用适当设计的基板，此方法可以轻松地用于生成复杂的稠环系统，例如[6-6-3-7]，[5-6-3-7]，[7-6-3-7]和[8-6-3-7]环系统，该环系统丰富了环丙烷稠合多环文库的多样性，并在SAR研究中研究了有趣的化合物和天然产物的全合成潜力。
• Ligand‐Controlled, Tunable Copper‐Catalyzed Radical Divergent Trifluoromethylation of Unactivated Cycloalkenes
  作者：Qi Wang、Zhong‐Lin Zang、Mi Jie、Li‐Hua Luo、Dan Yang、Cheng‐He Zhou、Gui‐Xin Cai

  DOI：10.1002/adsc.202101016

  日期：2021.12.7

  The Cu-catalyzed high-chemoselective trifluoromethylation reactions of unactivated cycloalkenes via the modulation of appropriate ligands have been explored. The Cu(I)/appropriate ligands-catalytic systems overcome the key challenge in differentiating two pathways involving radical intermediates and provide a ligand-controlled approach for site-specific spiro-aryltrifluoromethylation and chlorotrifluoromethylation

  已经探索了通过调节合适的配体对未活化的环烯烃进行 Cu 催化的高化学选择性三氟甲基化反应。Cu(I)/适当的配体催化系统克服了区分涉及自由基中间体的两条途径的关键挑战，并为位点特异性螺芳基三氟甲基化和氯三氟甲基化提供了一种配体控制的方法，以提供三氟甲基化的螺四氢喹啉化合物和邻位含氯的化合物三氟甲基环烷烃。此外，与报道的氯源相比，1,2-二氯乙烷被用作三氟氯甲基化的更绿色、更经济的原料。
• Sorm; Beranek, Chemicke Listy, 1953, vol. 47, p. 708,710
  作者：Sorm、Beranek

  DOI：——

  日期：——