tert-butyl (2R,3S)-2-acetyl-4-nitro-3-phenylbutanoate | 252338-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (2R,3S)-2-acetyl-4-nitro-3-phenylbutanoate
• CAS: 252338-18-4
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₅
• 分子量: 307.346
• InChiKey: JEOMMXHQQBPKRL-KGLIPLIRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.59
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  86.51
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸叔丁酯 、 β-硝基苯乙烯 在 chiral bis(cyclohexyldiamine)-based phenyl bridged heterogeneous Ni(II) catalyst 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 tert-butyl (2R,3S)-2-acetyl-4-nitro-3-phenylbutanoate 、 tert-butyl (2S,3S)-2-acetyl-4-nitro-3-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  在有机酮官能化的周期性介孔有机硅上，将丙二酸酯和β-酮酯对硝基烯烃的对映选择性加成。

  摘要：

  通过将（1 R， 2 R）-环己基二胺衍生的硅烷与Ph桥连的硅烷进行共缩合，制得周期性的介孔有机硅（PMO），其手性环己基二胺基镍（II）配合物被掺入二氧化硅骨架中（1 R， 2 R）-N，N'存在下溴化镍（II）的合成-二苄基环己基二胺。X射线粉末衍射，氮吸附和透射电子显微镜的结构分析揭示了其有序的介观结构，而通过固态NMR和X射线光电子能谱表征表明，明确定义的单中心手性双（环己基二胺）基镍（II） ）包含在PMO材料中的活动中心。特别是，作为一种非均相手性催化剂，这种周期性的介孔有机二氧化硅在将1,3-二羰基化合物不对称迈克尔加成至硝基烯烃中时具有较高的催化活性和出色的对映选择性（超过92％的转化率和高达99％的ee值）。更重要的是，这种多相催化剂可以轻松回收并重复使用九次，而不会明显影响其ee值，显示出良好的工业应用潜力。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200222

文献信息

• C3-Symmetrical Cinchonine-Squaramide as New Highly Efficient, and Recyclable Organocatalyst for Enantioselective Michael Addition
  作者：Chang Min、Xin Han、Zongquan Liao、Xiangfei Wu、Hai-Bing Zhou、Chune Dong

  DOI：10.1002/adsc.201100066

  日期：2011.10

  A novel and recyclable catalyst, a C3-symmetrical cinchonine-squaramide, has been developed for the asymmetric Michael addition of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroalkenes. When using only 1 mol% of catalyst 1a for the reaction, high reaction yields with excellent enantioselectivities and diastereoselectivities (up to 96% yield,>99% ee,>99:1 dr) were achieved, in which the results for cyclic keto esters

  已经开发出一种新颖的可循环使用的催化剂，C 3对称的金鸡宁-方酸酰胺，用于将1，3-二羰基化合物不对称地迈克尔加成到硝基烯烃上。当仅使用1 mol％的催化剂1a进行反应时，可获得高的反应产率，同时具有出色的对映选择性和非对映选择性（最高96％收率，> 99％ee，> 99：1 dr），其中环状酮酯的结果是有史以来最好的。而且，1a可以通过简单的沉淀容易地回收，并且在不损失任何选择性和活性的情况下用于六个循环。
• A Polystyrene-Supported, Highly Recyclable Squaramide Organocatalyst for the Enantioselective Michael Addition of 1,3-Dicarbonyl Compounds to β-Nitrostyrenes
  作者：Pinar Kasaplar、Paola Riente、Caroline Hartmann、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/adsc.201200526

  日期：2012.11.12

  A chiral squaramide has been supported onto a polystyrene (PS) resin through a copper-catalyzed azide–alkyne cycloaddition (CuAAC) reaction and used as a very active, easily recoverable and highly reusable organocatalyst for the asymmetric Michael addition of 1,3-dicarbonyl compounds to β-nitrostyrenes. The PS-supported squaramide could be recycled up to 10 times.

  通过铜催化的叠氮化物-炔烃环加成（CuAAC）反应，将手性方酰胺被负载在聚苯乙烯（PS）树脂上，并用作非常活泼，易于回收和高度可重复使用的有机催化剂，用于1,3-二羰基不对称迈克尔加成反应β-硝基苯乙烯的化合物。PS支撑的方胺最多可回收10次。
• Hydrogen bonding mediated enantioselective organocatalysis in brine: significant rate acceleration and enhanced stereoselectivity in enantioselective Michael addition reactions of 1,3-dicarbonyls to β-nitroolefins
  作者：Han Yong Bae、Surajit Some、Joong Suk Oh、Yong Seop Lee、Choong Eui Song

  DOI：10.1039/c1cc13637b

  日期：——

  Brine provides remarkable rate acceleration and a higher level of stereoselectivity over organic solvents, due to the hydrophobic hydration effect, in the enantioselective Michael addition reactions of 1,3-dicarbonyls to beta-nitroolefins using chiral H-donors as organocatalysts.

  由于疏水水合作用，在使用手性氢供体作为有机催化剂的1,3-二羰基与β-硝基烯烃的对映选择性迈克尔加成反应中，盐水提供了显着的速率加速，并且相对于有机溶剂具有更高的立体选择性。
• Robust and Recyclable Self-Supported Chiral Nickel Catalyst for the Enantioselective Michael Addition
  作者：Damien Bissessar、Thierry Achard、Stéphane Bellemin-Laponnaz

  DOI：10.1002/adsc.201600083

  日期：2016.6.16

  chemical modification of a chiral diamine ligand may produce a robust and recyclable enantioselective catalyst. Metallopolymers based on chiral cyclohexyldiamine‐containing ditopic ligands and nickel(II) complexes have been readily prepared and applied in catalytic enantioselective Michael additions of 1,3‐dicarbonyl compounds to nitroalkenes. High yields and good enantioselectivities have been obtained and

  对手性二胺配体进行简单的化学修饰可产生坚固且可回收的对映选择性催化剂。基于手性含环己基二胺的二位配体和镍（II）配合物的金属聚合物已经可以轻松制备，并用于将1,3-二羰基化合物催化硝基对映体选择性迈克尔加成反应。在0.75mol％的低催化剂负载量下，已经获得了高产率和良好的对映选择性，并且催化体系已被循环使用多达11次，而没有损失活性或对映选择性。此外，发现镍金属聚合物对空气和湿气稳定，这使得该化学反应可以在工作台上进行，而无需使用任何无空气技术并且使用非脱气溶剂。最后，活性物种ee的原位降低与捕获同手性聚集体一致。
• Functionalized Periodic Mesoporous Organosilica: A Highly Enantioselective Catalyst for the Michael Addition of 1,3-Dicarbonyl Compounds to Nitroalkenes
  作者：Ketang Liu、Ronghua Jin、Tanyu Cheng、Xiangming Xu、Fei Gao、Guohua Liu、Hexing Li

  DOI：10.1002/chem.201202407

  日期：2012.11.26

  active centers within periodic mesoporous organosilica. As a chiral heterogeneous catalyst, this functionalized periodic mesoporous organosilica showed high catalytic activity and excellent enantioselectivity in the asymmetric Michael addition of 1,3‐dicarbonyl compounds to nitroalkenes, comparable to those with homogeneous catalysts. In particular, this heterogeneous catalyst could be recovered easily

  通过将（1 R，2 R）-环己基二胺衍生的硅烷与乙烯桥基硅烷共缩合，开发出一种功能化的周期性介孔有机硅，并在二氧化硅骨架中引入了基于手性双（环己基二胺）的Ni II配合物。（1 R，2 R）‐ N，N'‐二苄基环己基二胺存在下的NiBr 2络合。通过XRD，氮吸附和TEM进行的结构表征揭示了其有序的介观结构，并且FTIR和固态NMR光谱表明结合了定义明确的基于单中心双（环己基二胺）的Ni II周期性介孔有机硅中的活性中心。作为手性非均相催化剂，这种功能化的周期性介孔有机硅与均相催化剂相比，在将1,3-二羰基化合物不对称迈克尔加成到硝基烯烃中时表现出高催化活性和出色的对映选择性。特别地，这种多相催化剂可以容易地回收并重复使用多达九次，而不会明显影响其对映选择性，因此显示出良好的工业应用潜力。