作者:Li, Yantao、Bai, Haonan、Gao, Qi、Liu, Kai、Han, Jie、Li, Weipeng、Zhu, Chengjian、Xie, Jin
DOI:10.1039/d4sc02830a
日期:——
among C–H bonds with comparable energetic and steric profiles remains a profound synthetic challenge. Herein, we unveil a site- and stereoselective benzylic C(sp3)–H alkenylation utilizing metallaphotoredox catalysis. Various linear and cyclic (Z)-all-carbon tri- and tetrasubstituted olefins can be smoothly obtained. This strategy can be applied to complex substrates with multiple benzylic sites, previously
选择性激活苄基 C(sp 3 )–H 键对于构建复杂的有机框架至关重要。在具有可比能量和空间分布的 C-H 键之间实现精确选择性仍然是一个深刻的合成挑战。在此,我们揭示了利用金属光氧化还原催化的位点和立体选择性苄基 C(sp 3 )–H 烯基化。可以顺利获得各种直链和环状( Z )-全碳三取代和四取代烯烃。该策略可应用于具有多个苄基位点的复杂底物,以前由于位点选择性不可控而被认为不适合。此外,敏感官能团如末端烯基和TMS基团在温和条件下是相容的。卓越的位点选择性和广泛的基材兼容性归因于可见光催化中继电子转移-质子转移过程。更重要的是,我们扩展了这种方法来实现对映选择性苄基 C(sp 3 )–H 烯基化,产生高度对映体富集的产品。通过复杂结构和克级操作的后期功能化,进一步验证了我们协议的适用性和可扩展性,强调了其实用性和鲁棒性。