S-(2-diphenylphosphanylphenyl) 2-acetamidoethanethioate | 289038-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-(2-diphenylphosphanylphenyl) 2-acetamidoethanethioate
• CAS: 289038-93-3
• 化学式: C₂₂H₂₀NO₂PS
• 分子量: 393.446
• InChiKey: KVLPHVQSPURQRI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  570.0±35.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  71.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-azido-N-benzylacetamide 、 S-(2-diphenylphosphanylphenyl) 2-acetamidoethanethioate 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以15%的产率得到AcGlyGlyNHBn
  参考文献：
  名称：

  膦硫代酯和叠氮化物的高产率施陶丁格连接形成肽。

  摘要：

  [Staudinger连接]可用于将具有C端膦硫代磷酸酯的肽与具有N端α-叠氮基的另一种肽偶联，以形成不含残留原子的单个肽。此处显示二苯基膦基甲硫醇硫酯可为该转化提供高分离产率。该发现为蛋白质的全面合成提供了一种功能强大且用途广泛的新方法的先例。

  DOI：

  10.1021/ol006739v
• 作为产物：
  描述：

  AcGlySCH2C(O)NHMe 、 2-(二苯基膦基)苯硫酚 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 S-(2-diphenylphosphanylphenyl) 2-acetamidoethanethioate
  参考文献：
  名称：

  Staudinger Ligation:  A Peptide from a Thioester and Azide

  摘要：

  The technique of native chemical ligation enables the total chemical synthesis of proteins. This method is limited, however, by an absolute requirement for a cysteine residue at the ligation juncture. Here, this restriction is overcome with a new chemical ligation method in which a phosphinobenzenethiol is used to link a thioester and azide. The product is an amide with no residual atoms.

  DOI：

  10.1021/ol0060174

文献信息

• Reaction Mechanism and Kinetics of the Traceless Staudinger Ligation
  作者：Matthew B. Soellner、Bradley L. Nilsson、Ronald T. Raines

  DOI：10.1021/ja060484k

  日期：2006.7.1

  in the Staudinger ligation of glycyl residues mediated by (diphenylphosphino)methanethiol was the formation of the initial phosphazide intermediate. Less efficacious coupling reagents and reaction conditions led to the accumulation of an amine byproduct (which resulted from a Staudinger reduction) or phosphonamide byproduct (which resulted from an aza-Wittig reaction). The Staudinger ligation mediated

  无痕施陶丁格连接能够在硫代膦酸酯（或膦酸酯）和叠氮化物之间形成酰胺键，而不会掺入残留原子。在这里，详细表征了通过该反应进行的肽偶联。[(18)O]H(2)O 的实验表明，由（二苯基膦基）甲硫醇介导的反应是通过亚氨基膦中间体的 S-->N 酰基转移以形成氨基鏻盐，而不是通过氮杂-维蒂希反应进行的然后水解所得的硫代亚氨酸盐。基于连续 (13) C NMR 的测定表明，由（二苯基膦基）甲硫醇介导的甘氨酰残基 Staudinger 连接中的决定速率步骤是初始磷酰化物中间体的形成。不太有效的偶联试剂和反应条件导致胺副产物（由施陶丁格还原产生）或膦酰胺副产物（由氮杂-维蒂希反应产生）的积累。由（二苯基膦基）甲硫醇介导的施陶丁格结扎以二级速率常数（7.7 x 10（-3）M（-1）s（-1））和产量（95％）进行，通过添加外源性亲核试剂。由膦醇介导的连接具有较低的速率常数或较低的化学选择性。因此，(二苯