4-amino-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzonitrile | 1315350-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-amino-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzonitrile
• 英文别名: 4-Amino-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzonitrile
• CAS: 1315350-04-9
• 化学式: C₁₃H₁₇BN₂O₂
• 分子量: 244.101
• InChiKey: VRJYXVCVZGMIGS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.44
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  68.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-amino-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzonitrile 在 potassium phosphate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 tricyclohexylphosphine tetrafluoroborate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 水 为溶剂， 50.0~60.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 4-amino-3-(2,2-difluoroethyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  [EN] NOVEL COMPOUNDS AND PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS THEREOF FOR THE TREATMENT OF INFLAMMATORY DISORDERS
  [FR] NOUVEAUX COMPOSÉS ET COMPOSITIONS PHARMACEUTIQUES LES COMPRENANT POUR LE TRAITEMENT DE TROUBLES INFLAMMATOIRES

  摘要：

  本发明公开了根据式（I）的化合物，其中R1、R3、R4、R5、L1和Cy如本文所定义。本发明还提供了该发明的化合物、制备该化合物的方法、包括相同化合物的药物组合物以及它们在过敏或炎症症状、自身免疫疾病、增殖性疾病、移植排斥、涉及软骨周转障碍的疾病、先天软骨畸形和/或与IL6和/或干扰素过度分泌相关的疾病中的使用。本发明还提供了通过给予该发明的化合物来预防和/或治疗上述疾病的方法。

  公开号：

  WO2017012647A1
• 作为产物：
  描述：

  对氨基苯腈 在 甲醇 、 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 2-[4-(二甲氨基)吡啶-2-基]-N,N-二甲基吡啶-4-胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 4-amino-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  C?H 硼化的无痕导向组

  摘要：

  无痕：氮杂环或苯胺中氮的硼酸化为随后的催化 C  H 硼酸化提供了一个无痕导向基团。可以实现以前需要 Boc 保护的选择性；此外，NBpin导向基团可以原位安装和拆卸，产品收率显着提高。Boc=叔丁氧基羰基，pin=频哪醇。

  DOI：

  10.1002/anie.201306511

文献信息

• Achieving High Ortho Selectivity in Aniline C–H Borylations by Modifying Boron Substituents
  作者：Milton R. Smith、Ranjana Bisht、Chabush Haldar、Gajanan Pandey、Jonathan E. Dannatt、Behnaz Ghaffari、Robert E. Maleczka、Buddhadeb Chattopadhyay

  DOI：10.1021/acscatal.8b00641

  日期：2018.7.6

  High ortho selectivity for Ir-catalyzed C–H borylations (CHBs) of anilines results when B2eg2 (eg = ethylene glycolate) is used as the borylating reagent in lieu of B2pin2, which is known to give isomeric mixtures with anilines lacking a blocking group at the 4-position. With this modification, high selectivities and good yields are now possible for various anilines, including those with groups at

  当使用B 2例如2（例如=乙二醇酯）代替B 2销2时，对苯胺的Ir催化C–H硼烷基化（CHBs）具有很高的邻位选择性，这是已知的异构体混合物。苯胺在4位上缺少封闭基团。通过这种修饰，对于各种苯胺，包括在2和3位有基团的苯胺，现在可以实现高选择性和高收率。实验表明，在CHB之前生成了ArylN（H）Beg物种，并且相对于B 2 pin 2支持了邻位选择性的提高。Ir催化剂上较小的Beg配体引起的反应。来自密度泛函理论计算分析的最低能级跃迁状态（TSs）在PhN（H）Beg和Beg配体中的O原子之间具有N–H··O氢键相互作用。PhN（H）Me与B 2例如2的Ir催化CHB也是高度邻位选择性的。1 H NMR实验表明，N-硼化在CHB之前完全生成PhN（Me）Beg。具有最低吉布斯能量的TS是邻位TS，其中Beg单元的取向与联吡啶配体相反。
• Palladium/Norbornene-Catalyzed C−H Alkylation/Alkyne Insertion/Indole Dearomatization Domino Reaction: Assembly of Spiroindolenine-Containing Pentacyclic Frameworks
  作者：Lu Bai、Jingjing Liu、Wenjie Hu、Kunyu Li、Yaoyu Wang、Xinjun Luan

  DOI：10.1002/anie.201801894

  日期：2018.4.23

  indole‐based biaryls with bromoalkyl alkynes by using palladium/norbornene (Pd/NBE) cooperative catalysis. This reaction is realized through a sequence of Catellani‐type C−H alkylation, alkyne insertion, and indole dearomatization, by forming two C(sp2)−C(sp3) and one C(sp2)−C(sp2) bonds in a single chemical operation, thus providing a diverse range of pentacyclic molecules, containing a spiroindolenine fragment

  据报道，通过使用钯/降冰片烯（Pd / NBE）协同催化，吲哚基联芳基与溴代烷基炔烃具有高度化学选择性的分子间环化。通过形成两个C（sp 2）-C（sp 3）和一个C（sp 2）-C（sp 2）来实现一系列Catellani型CH烷基化，炔烃插入和吲哚脱芳香化反应）在一个化学操作中键合，从而以良好的收率和优异的官能团耐受性提供了多种范围的包含螺环吲哚片段的五环分子。初步的机理研究表明，速率决定步骤中可能涉及到CH键的断裂，并且吲哚脱芳香化作用可能是通过烯烃配位/插入和β-氢化物消除的Heck型途径进行的。
• Pyridazine <i>N</i>-Oxides as Precursors to 2-Aminofurans: Scope and Limitations in Complexity Building Cascade Reactions
  作者：Maribel Borger、James H. Frederich

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00682

  日期：2019.4.5

  A method to transform pyridazine N-oxides into 2-aminofurans using a combination of UV light and transition metal catalysis has been developed. These electron-rich species exhibit a surprising range of useful reactivity, including the ability to participate in complexity building cascade processes when reacted with dienophiles. This study also establishes 2-aminofurans as valuable synthons that support

  已经开发了一种结合使用紫外光和过渡金属催化将哒嗪N-氧化物转化为 2-氨基呋喃的方法。这些富含电子的物质表现出令人惊讶的有用反应性范围，包括在与亲双烯体反应时参与复杂性级联过程的能力。该研究还将 2-氨基呋喃确定为有价值的合成子，支持模块化合成进入某些 aspidosperma 和石蒜科生物碱的共享杂环核心。
• An efficient one-pot microwave assisted synthesis of dibenzoazepinones
  作者：Prasant K. Deb、Somesh Sharma、Avinash Borude、Ravi P. Singh、Deepak Kumar、L. Krishnakanth Reddy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.03.065

  日期：2013.6

  Microwave assisted one-pot synthesis of substituted 5H-dibenzo[b,d]azepin-6(7H)-ones from 2-(2-bromophenyl)acetic acid esters and 2-aminophenyl boronates has been described. This approach gives direct access to seven membered lactams with a shorter cycle time of synthesis and high yields.

  已经描述了从2-（2-溴苯基）乙酸酯和2-氨基苯基硼酸酯的微波辅助一锅法合成取代的5 H-二苯并[ b，d ] azepin-6（7 H）-ones。这种方法可直接获得七元内酰胺，合成周期更短，产率更高。
• Regiodivergent Synthesis of 11 <i>H</i> ‐Indolo[3,2‐ <i>c</i> ]quinolines and Neocryptolepine from a Common Starting Material
  作者：Katja S. Håheim、Bjarte Aarmo Lund、Magne O. Sydnes

  DOI：10.1002/ejoc.202300137

  日期：——

  A common intermediate gives easy access to both neocryptolepine and isocryptolepine analogues in up to 80 % and 95 % yield, respectively.

  一种常见的中间体可以很容易地以高达 80% 和 95% 的收率分别获得新隐藤碱和异隐藤碱类似物。