3-(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-diazabicyclo[3.3.1]non-2-en-3-ium trifluoromethanesulfonate | 1394231-76-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-diazabicyclo[3.3.1]non-2-en-3-ium trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1394231-76-5
• 化学式: CF₃O₃S*C₁₉H₂₉N₂
• 分子量: 434.523
• InChiKey: PUOUKKSJXGBXNP-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  176-178 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.38
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  63.45
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-diazabicyclo[3.3.1]non-2-en-3-ium trifluoromethanesulfonate 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以62%的产率得到3-(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-diazabicyclo[3.3.1]nonane
  参考文献：
  名称：

  具有锥体化氮原子的环状二氨基卡宾：具有增强亲电性的稳定 N-杂环卡宾

  摘要：

  一个反Bredt NHC！将 NHC 的相邻氮原子之一置于双环支架的桥头位置可防止其孤对的捐赠。因此，卡宾中心的 π 电子接受特性得到增强，而经典 NHC 的强 σ 电子供体特性得以保留。

  DOI：

  10.1002/anie.201202137
• 作为产物：
  描述：

  3-哌啶甲醇 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 3-(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-diazabicyclo[3.3.1]non-2-en-3-ium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  具有锥体化氮原子的环状二氨基卡宾：具有增强亲电性的稳定 N-杂环卡宾

  摘要：

  一个反Bredt NHC！将 NHC 的相邻氮原子之一置于双环支架的桥头位置可防止其孤对的捐赠。因此，卡宾中心的 π 电子接受特性得到增强，而经典 NHC 的强 σ 电子供体特性得以保留。

  DOI：

  10.1002/anie.201202137

文献信息

• Experimental and Computational Studies of Anti-Bredt Amidinium Salts
  作者：David Martin、Nicolas Lassauque、Florian Steinmann、Gerald Manuel、Guy Bertrand

  DOI：10.1002/chem.201302474

  日期：2013.10.25

  Experimental and computational investigations of anti‐Bredt amidinium salts are presented. Calculations show that the pyramidalization of an amino group can significantly destabilize the formal carbocation center of amidiniums, due to the decreased π donation. In some cases, the unfavorable ‐I effect of nitrogen surpasses its beneficial +M effect, and amidiniums become less stable than iminiums. It is shown that

  提出了抗布雷德am盐的实验和计算研究。计算表明，由于减少的π捐赠，氨基的金字塔化会严重破坏idi的正式碳正离子中心。在某些情况下，氮的不利I效应超过其有益的+ M效应，,鎓的稳定性低于亚胺鎓。结果表明，虽然可以分离出1-氮杂-3-氮杂[3.3.1]双环-非2-烯，但它们具有非经典的反应性，对于亚胺盐而言，比typical盐更典型，如明显的亲电性和偶氮甲亚胺。而不是卡宾形成。
• Anti-Bredt N-heterocyclic carbene: an efficient ligand for the gold(i)-catalyzed hydroamination of terminal alkynes with parent hydrazine
  作者：María J. López-Gómez、David Martin、Guy Bertrand

  DOI：10.1039/c3cc41279b

  日期：——

  An anti-Bredt N-heterocyclic carbene gold(I) chloride complex was synthesized by taking advantage of the reversible insertion of the free carbene into the NH bond of hexamethyldisilazane. This precatalyst promotes the parent hydrazine hydroamination of terminal alkynes at room temperature.

  通过利用自由卡宾可逆地插入六甲基二硅氮烷的NH键中，合成了抗Bredt N-杂环卡宾金（I）氯化物络合物。该预催化剂在室温下促进末端炔烃的母体肼加氢胺化。
• An Air-Stable Oxyallyl Radical Cation
  作者：David Martin、Curtis E. Moore、Arnold L. Rheingold、Guy Bertrand

  DOI：10.1002/anie.201302841

  日期：2013.7.1

  Easy does it! Simply take two carbenes, add carbon monoxide, then HCl, and open the flask to air, and an oxyallyl radical cation is formed.

  轻而易举！只需取两个碳烯，先加入一氧化碳，然后加入HCl，然后将烧瓶打开，然后通入空气，即可生成一个氧烯丙基自由基阳离子。