(S)-2-(4-nitrophenyl)-2-(trimethylsilyloxy)acetonitrile | 191720-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-(4-nitrophenyl)-2-(trimethylsilyloxy)acetonitrile
• 英文别名: (2S)-2-(4-nitrophenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile
• CAS: 191720-21-5
• 化学式: C₁₁H₁₄N₂O₃Si
• 分子量: 250.329
• InChiKey: DEMPKGVPAZTYCR-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.01
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  78.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(4-nitrophenyl)-2-(trimethylsilyloxy)acetonitrile 在 盐酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (S)-2-hydroxy-2-(4-nitrophenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Eu(iii) dithiocarbamate complex and N-p-tolylsulfonylphenylalanine as a novel chiral catalyst for the asymmetric synthesis of cyanohydrins

  摘要：

  描述了由二硫代氨基甲酸铕络合物和 N-甲苯磺酰化氨基酸衍生的新型手性镧系元素络合物用于氰醇的不对称合成的用途。在某些情况下，观察到高对映选择性。

  DOI：

  10.1039/b607741m
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 对硝基苯甲醛 在 C₇₃H₉₄N₄O₁₀Ti₂*3H₂O 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以99%的产率得到(S)-2-(4-nitrophenyl)-2-(trimethylsilyloxy)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  一种高效的醛对映选择性氰化钛催化剂：协同催化

  摘要：

  二合一：将两个salen /TiO单元整合到一个分子中可以使醛的对映体选择性氰化，从而提供对映体富集的天然或非天然氰醇衍生物，其周转数为1960–172 000，ee 值高达97％（参见方案）。一些氰醇衍生物是合成手性药物或农用化学品的关键中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201002127

文献信息

• Dismantling the salen framework: design of new asymmetric silylcyanation catalysts
  作者：Jérémy Ternel、Pascal Roussel、Francine Agbossou-Niedercorn、Régis M. Gauvin

  DOI：10.1039/c2cy20818k

  日期：——

  A series of novel chiral phenoxyimine Al(III) complexes catalyzes asymmetric addition of SiMe3CN to a broad range of aldehydes with high yields and good to excellent enantioselectivities in the presence of a Lewis base.

  一系列新型手性苯氧亚胺铝(III)配合物在路易斯碱存在下催化三甲基氰基硅烷对各类醛的不对称加成反应，获得了高收率和良好到优秀的对映选择性。
• Zirconium coordination polymers based on tartaric and malic acids as catalysts for cyanosilylation reactions
  作者：Juan Amaro-Gahete、Dolores Esquivel、José R. Ruiz、César Jiménez-Sanchidrián、Francisco J. Romero-Salguero

  DOI：10.1016/j.apcata.2019.117190

  日期：2019.9

  The synthesis of chiral materials is a great challenge. This work describes the synthesis of Zr-based coordination polymers composed of chiral ligands derived from natural products. L-tartaric acid, dibenzoyl-L-tartaric acid and L-malic acid were selected as ligands from the chiral pool. Their reaction with zirconium oxychloride gave rise to several materials that were characterized by different techniques

  手性材料的合成是一个巨大的挑战。这项工作描述了由天然产物衍生的手性配体组成的Zr基配位聚合物的合成。从手性池中选择L-酒石酸，二苯甲酰基-L-酒石酸和L-苹果酸作为配体。它们与三氯氧化锆的反应产生了几种材料，这些材料用不同的技术表征，例如XRD，拉曼光谱，13 C MAS NMR，TGA和N 2吸附/解吸等温线。取决于配体，合成方法和金属与配体的比例，已经观察到重要的结构和织构性质。这些聚合物首次用作苯甲醛与三甲基甲硅烷基氰的氰基硅烷化反应的催化剂，并将其活性与UiO-66进行了比较。对于该不对称反应，研究了不同的反应参数和可重复使用性。一些报道的材料在该反应中非常活泼，并且根据反应条件提供了显着的对映选择性。
• Vanadium-Catalyzed Asymmetric Cyanohydrin Synthesis
  作者：Yuri N. Belokon'、Michael North、Teresa Parsons

  DOI：10.1021/ol005893e

  日期：2000.6.1

  understanding of asymmetric cyanohydrin synthesis catalyzed by chiral titanium-salen complexes, a new catalyst based on vanadium(IV) has been developed. The chiral (salen)VO catalyst is more enantioselective than the titanium-based systems, 0.1 mol % of the catalyst being sufficient to convert aromatic and aliphatic aldehydes into the corresponding trimethylsilyl ethers of cyanohydrins with 68-95% enantiomeric

  基于对手性钛-沙仑配合物催化不对称氰醇合成的机理的认识，开发了一种基于钒（IV）的新型催化剂。手性（salen）VO催化剂比基于钛的体系更具对映选择性，在室温下，该催化剂的0.1mol％足以将芳族和脂族醛转化为相应的氰醇的三甲基甲硅烷基醚，其中对映体过量68-95％。
• Optimized catalysts for the asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide to aldehydes and ketones
  作者：Yuri N Belokon’、Brendan Green、Nicolai S Ikonnikov、Michael North、Teresa Parsons、Vitali I Tararov

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01053-x

  日期：2001.1

  A bimetallic titanium(IV)salen complex has been developed as an exceptionally active catalyst for the asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide to ketones. For the corresponding addition to aldehydes, a vanadium(IV)salen complex was found to give higher levels of asymmetric induction. In both cases, additional evidence in support of the proposed catalytic cycle is presented.

  已经开发出双金属钛（IV）salen络合物作为异常活性的催化剂，用于将三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到酮中。对于醛的相应添加，发现钒（IV）salen配合物可产生更高水平的不对称诱导。在这两种情况下，都提供了支持拟议的催化循环的其他证据。
• A Homochiral Metal–Organic Framework as an Effective Asymmetric Catalyst for Cyanohydrin Synthesis
  作者：Ke Mo、Yuhua Yang、Yong Cui

  DOI：10.1021/ja411887c

  日期：2014.2.5

  A homochiral metal-organic framework (MOF) of an enantiopure 2,2'-dihydroxy-1,1'-biphenyl ligand was constructed. After exchanging one proton of the dihydroxyl group for Li(I) ions, the framework is shown to be a highly efficient and recyclable heterogeneous catalyst for asymmetric cyanation of aldehydes with up to > 99% ee. Compared with the homogeneous counterpart, the MOF catalyst exhibits significantly enhanced catalytic activity and enantioselectivity, especially at a low catalyst/substrate ratio, due to that the rigid framework could stabilize the catalytically active monolithium salt of biphenol against its free transformation to catalytically inactive and/or less active assemblies in reactions. The synthetic utility of the cyanation was demonstrated in the synthesis of (S)-bufuralol (a nonselective beta-adrenoceptor blocking agent) with 98% ee.