N-phenyl-N'-cyclohexylcarbodiimide | 1359876-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-phenyl-N'-cyclohexylcarbodiimide
• CAS: 1359876-30-4
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂
• 分子量: 201.275
• InChiKey: XZPRZECOHCTTRV-YSOHJTORSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.82
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-phenyl-N'-cyclohexylcarbodiimide 在 copper(l) iodide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙基苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 N-(3,5-diphenyl-1,5-diazaspiro[5.5]undec-3-en-2-ylidene-4-d)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Ring Expansion of 2,4-Diiminoazetidines via Cleavage of C–N and C(sp³)–H Bonds: Efficient Construction of 2,3-Dihydropyrimidinesulfonamides

  摘要：

  A highly regioselective base-mediated ring expansion of 2,4-diiminoazetidines via cleavage of C-N and C(sp(3))-H bonds is achieved for the first time to afford efficiently 2,3-dihydropyrimidinesulfonamides. The mechanism of the ring expansion via tandem 4 pi electrocyclic ring-opening/1,5-H shift/6 pi electrocydic ring-closing is well confirmed by the trapping experiments of two key intermediates and deuterium labeling studies.

  DOI：

  10.1021/ja211486f
• 作为产物：
  描述：

  1-(cyclohexyl-1-d)-3-phenylthiourea 在 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 N-phenyl-N'-cyclohexylcarbodiimide
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Ring Expansion of 2,4-Diiminoazetidines via Cleavage of C–N and C(sp³)–H Bonds: Efficient Construction of 2,3-Dihydropyrimidinesulfonamides

  摘要：

  A highly regioselective base-mediated ring expansion of 2,4-diiminoazetidines via cleavage of C-N and C(sp(3))-H bonds is achieved for the first time to afford efficiently 2,3-dihydropyrimidinesulfonamides. The mechanism of the ring expansion via tandem 4 pi electrocyclic ring-opening/1,5-H shift/6 pi electrocydic ring-closing is well confirmed by the trapping experiments of two key intermediates and deuterium labeling studies.

  DOI：

  10.1021/ja211486f

文献信息

• Mechanistic Study on the Cleavage and Reorganization of C(sp³)H and CN Bonds in Carbodiimides: Synthesis of 1,2-Dihydrothiopyrimidines and 2,3-Dihydropyrimidinthiones through Four-Component Coupling
  作者：Yang Wang、Fei Zhao、Yi Zhou、Yue Chi、Zitao Wang、Wen-Xiong Zhang、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1002/chem.201301633

  日期：2013.8.5

  rate‐determining step is [2+2] cycloaddition, 2) the CN bond cleavage takes place before C(sp3)H bond cleavage, 3) the hydrogen attached to C6 in 2‐S originates from the carbodiimide, and 4) three types of new aza‐heterocycles, such as 1,2‐dihydrothiopyrimidines, N‐acyl 2,3‐dihydropyrimidinthiones, and 1,2‐dihydropyrimidinamino acids are constructed efficiently based on 2‐S. All results strongly support

  本研究揭示了裂解和C的重组（SP光3）通过的方法，包括1的组合在末端炔烃，硫和碳二亚胺的三组分反应的碳二亚胺的H和CN键）隔离和X-的六元环锂物种射线分析2-小号，2）氧-类似物的俘获（B- ö和D- ö两个四元环的）中间B-小号和开环中间体D-小号，3）氘标记研究和4）理论研究。这些结果表明，1）中的反应速率决定步骤是[2 + 2]环加成，2）CN键裂解发生在C之前（SP 3） H键裂解，3）附接至C6中的氢2 ‐ S源自碳二亚胺，4）基于2- S高效构建了三种类型的新型氮杂杂环，例如1,2-二氢硫嘧啶，N-酰基2,3-二氢嘧啶硫酮和1,2-二氢嘧啶氨基酸。所有结果均强烈支持该反应是通过[2 + 2]环加成/4π电动开环/ 1,5-H移位/6π电动开环作为关键步骤进行的想法。金属介导反应中重要中间体的合成，分离和反应性研究的研究策略不仅有助于深入了解反应机理，而且还导致发现了基于重要中间体的新的可用于合成的反应。