diphenylmethyl tert-butyl nitroxide | 21572-75-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenylmethyl tert-butyl nitroxide
• 英文别名: diphenylmethyl tert-butyl aminoxyl
• CAS: 21572-75-8
• 化学式: C₁₇H₂₀NO
• 分子量: 254.352
• InChiKey: XIJMYJNXQTZKDR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  4.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenylmethyl tert-butyl nitroxide 、 N,O-Bis(trimethylsilyl)acetamide 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N-benzhydryl-N-(tert-butyl)-O-(trimethylsilyl)hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  Abe, Kazuhisa; Suezawa, Hironori; Hirota, Minoru, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1984, # 1, p. 29 - 34

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三苯基铋 在 叔丁基过氧化氢 、 乙腈 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 diphenylmethyl tert-butyl nitroxide
  参考文献：
  名称：

  在2-甲基-2-亚硝基丙烷和C-苯基-N-叔丁基亚硝基的存在下，有机Bi（V）化合物光诱导形成硝基自由基

  摘要：

  有机铋化合物Ph 3 Bi（O 2 CCH = CHCH 3）2和Ph 3 Bi（O 2 CEt）2在自旋阱（2-甲基-2-亚硝基丙烷和C-苯基-N）存在下于散射光下分解-叔丁基硝基）在有机溶剂（乙腈，苯，甲苯）中与捕集阱形成苯基自由基的加合物。

  DOI：

  10.1134/s1070363217070179

文献信息

• Role of Radical Species in Salicylaldiminato Ni(II) Mediated Polymer Chain Growth: A Case Study for the Migratory Insertion Polymerization of Ethylene in the Presence of Methyl Methacrylate
  作者：Franz Ölscher、Inigo Göttker-Schnetmann、Vincent Monteil、Stefan Mecking

  DOI：10.1021/jacs.5b08612

  日期：2015.11.25

  Ni(II) insertion polymerization catalysts toward methyl methacrylate (MMA). We shed light on this issue by a combination of comprehensive mechanistic NMR and EPR studies, isolation of a key Ni(I) intermediate, and pressure reactor studies with ethylene and MMA, followed by detailed polymer analysis. An interlocking mechanistic picture of an insertion and a free radical polymerization is revealed. Both

  迄今为止，中性 Ni(II) 插入聚合催化剂对甲基丙烯酸甲酯 (MMA) 的行为尚无定论且部分矛盾。我们通过综合机械 NMR 和 EPR 研究、关键 Ni(I) 中间体的分离以及乙烯和 MMA 的压力反应器研究的结合，以及详细的聚合物分析，阐明了这个问题。揭示了插入和自由基聚合的互锁机制图。两种聚合同时进行（25 bar 乙烯，纯 MMA，70 °C）；然而，链增长周期彼此独立，因此仅获得均质 PE 和均质 PMMA 的物理混合物。Ni-C 键断裂被排除为自由基来源。相反，不稳定的芳基膦配体中的均裂 PC 键断裂和低价 Ni(0/I) 物质与特定碘取代的 N^O (Ar-I) 配体的反应显示出引发自由基 MMA 聚合。催化剂前体或活性中间体的几种还原消除分解途径显示出形成低价镍物种。这些途径之一是通过中间 (N^O)Ni(I) 形成的双分子还原偶联。这些中间体 Ni(I) 物种可以通过用有机自由基源捕获、形成插入聚合活性
• Copper-catalyzed three-component reaction of arylhydrazine hydrochloride, DABSO, and NFSI for the synthesis of arenesulfonyl fluorides
  作者：Qijun Pan、Yongan Liu、Wan Pang、Jingjing Wu、Xiaoyu Ma、Xiaojun Hu、Yong Guo、Qing-Yun Chen、Chao Liu

  DOI：10.1039/d1ob01697k

  日期：——

  This paper reports a convenient copper-catalyzed three-component conversion of arylhydrazine hydrochlorides to arenesulfonyl fluorides in good yields under mild conditions, using 1,4-diazabicyclo [2.2.2]octane bis(sulfur dioxide) (DABSO) as a sulfonyl source and N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) as a fluorine source based on a radical sulfur dioxide insertion and fluorination strategy. Notably, arylhydrazine

  本文报道了使用 1,4-二氮杂双环 [2.2.2] 辛烷双（二氧化硫） (DABSO) 作为磺酰基源和N-氟苯磺酰亚胺 (NFSI) 作为基于二氧化硫自由基插入和氟化策略的氟源。值得注意的是，芳基肼盐酸盐被用作芳基自由基的安全前体。
• Visible-Light-Mediated Metal-Free Synthesis of Aryl Phosphonates: Synthetic and Mechanistic Investigations
  作者：William Lecroq、Pierre Bazille、Fabrice Morlet-Savary、Martin Breugst、Jacques Lalevée、Annie-Claude Gaumont、Sami Lakhdar

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01379

  日期：2018.7.20

  This work describes a straightforward access to a large variety of aryl phosphonates by the simple combination of diaryliodonium salts with phosphites in the presence of a base and under visible-light illumination. The reaction proceeds smoothly, tolerates various functionalities, and was applied for the synthesis of pharmaceutically relevant compounds. Mechanistic investigations, including EPR, NMR

  这项工作描述了在碱的存在下和在可见光的照射下，二芳基碘鎓盐与亚磷酸酯的简单组合，可以直接获得多种芳基膦酸酯。该反应进行顺利，耐受各种功能，并用于合成药物相关的化合物。包括EPR，NMR和DFT计算在内的机理研究均支持了假定的反应机理。
• Interaction of heterocyclic nitrones with organometallic reagents as a method for the synthesis of new types of nitroxides
  作者：Vladimir A. Reznikov、Leonid B. Volodarsky

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81557-x

  日期：1993.1

  The reactions of heterocyclic nitroxides: 3-imidazoline-3-oxides, 2H- (4H)-imidazole mono- and dioxides, dihydropyrazine-1,4-dioxides, with organometallic reagents and subsequent oxidation led to heterocyclic nitroxides of 3-(2)-imidazoline and 3-(2)-imidazoline-3-oxide, dihydropyrazine oxide, monocyclic imidazolidine biradicals and stable acyclic nitroxides with hydrogen at the α-carbon atom.

  杂环氮氧化物的反应：3-咪唑啉-3-氧化物，2H-（4H）-咪唑单和二氧化物，二氢吡嗪-1,4-二氧化物与有机金属试剂的反应以及随后的氧化反应生成3-（2）杂环氮氧化物-咪唑啉和3-（2）-咪唑啉-3-氧化物，二氢吡嗪氧化物，单环咪唑烷双自由基和稳定的无环氮氧化物，氢在α-碳原子处。
• Substituent Effect on the Rate of the Hydroxyl and Phenyl Radical Spin Trapping with Nitrones
  作者：Yoshimi Sueishi、Chiharu Yoshioka、Claudio Olea-Azar、Lester A. Reinke、Yashige Kotake

  DOI：10.1246/bcsj.75.2043

  日期：2002.9

  and spin trapping was performed in benzene. Spin trapping rate constants were calculated using EPR signal intensity ratios for the DMPO spin adducts vs PBN-type spin adducts. The rate constants were strongly dependent on the kind of substituent in the spin trap; the magnitude of the substituent effect was also dependent on the kind of free radicals trapped, i.e., hydroxyl or phenyl radicals. For example

  α-苯基-Nt-丁基硝酮（PBN，N-亚苄基-叔丁胺 N-氧化物）及其类似物的羟基和苯基自由基自旋捕获率使用竞争性捕获方法确定。在选定的自旋阱和 5,5-二甲基-吡咯啉 N-氧化物 (DMPO) 存在下，使用紫外线光解从水中的过氧化氢生成羟基自由基。四苯基铅紫外光解产生苯基自由基，在苯中进行自旋捕获。使用 DMPO 自旋加合物与 PBN 型自旋加合物的 EPR 信号强度比计算自旋捕获速率常数。速率常数强烈依赖于自旋阱中取代基的种类；取代基效应的大小还取决于被捕获的自由基的种类，即羟基或苯基自由基。例如，在苯基自由基捕获中，羟基取代的PBNs中的自旋俘获率遵循Hammett方程，而在羟基自由基俘获中没有这种相关性。羟基取代...