1,1,2-tribromo-2-(2-phenylethyl)cyclopropane | 904689-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1,2-tribromo-2-(2-phenylethyl)cyclopropane
• 英文别名: 2-(2-phenylethyl)-1,1,2-tribromocyclopropane；(2-(1,2,2-tribromocyclopropyl)ethyl)benzene；2-(1,2,2-tribromocyclopropyl)ethylbenzene
• CAS: 904689-49-2
• 化学式: C₁₁H₁₁Br₃
• 分子量: 382.92
• InChiKey: XLGVZUAZYFDNJV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  336.2±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.000±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,2-tribromo-2-(2-phenylethyl)cyclopropane 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 rac-2-((1R,2S)-1-(2-methoxyphenyl)-2-phenethyl-2-(phenylselanyl)cyclopropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  基于环丙烯基硼酸酯的1,2-金属盐重排合成功能化环丙基硼酸酯

  摘要：

  已经开发出使用硼酸盐配合物的1,2-金属盐重排将三溴环丙烷转化为高官能度的β-硒环丙基硼酸酯的方法。用苯基硒烯基氯处理原位产生的环丙烯基硼酸酯产物复合物引发立体有规重排，以产生官能化的环丙烷。DFT对1,2-金属盐重排的计算表明，反应是通过硒中间体进行的。

  DOI：

  10.1039/d0cc07134j
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-4-苯基-1-丁烯 在 三溴甲烷 、 十六烷基三甲基溴化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 1,1,2-tribromo-2-(2-phenylethyl)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Rapid access to cyclopentadiene derivatives through gold-catalyzed cycloisomerization of ynamides with cyclopropenes by preferential activation of alkenes over alkynes

  摘要：

  双键活化：当前的转化是金催化下烯烃优先活化而不是炔烃的罕见例子。

  DOI：

  10.1039/c7cc01368j

文献信息

• Cyclopropenylcarbinol Derivatives as New Versatile Intermediates in Organic Synthesis: Application to the Formation of Enantiomerically Pure Alkylidenecyclopropane Derivatives
  作者：Samah Simaan、Ahmad Masarwa、Elinor Zohar、Amnon Stanger、Philippe Bertus、Ilan Marek

  DOI：10.1002/chem.200901074

  日期：2009.8.24

  The copper‐catalyzed carbomagnesiation (or hydrometalation) reaction of chiral cyclopropenylcarbinol derivatives, obtained by means of a kinetic resolution of secondary allylic alcohols, leads to an easy and straightforward preparation of enantiomerically pure alkylidenecyclopropane derivatives. The reaction mechanism is composed of a syn‐carbometalation followed by a syn‐elimination reaction. To gain

  通过仲烯丙醇的动力学拆分获得的手性环丙烯基甲醇衍生物的铜催化碳镁化（或加氢金属化）反应可以简单直接地制备对映体纯的亚烷基环丙烷衍生物。反应机理是顺式碳金属化，然后是顺式-消除反应。为了进一步了解碳金属化的反应机理，还实现了环丙基甲醇的非对映选择性形成，并且发现它对用于加成反应的有机金属物质的性质非常敏感。环丙醇也可以通过环丙烯基甲醇衍生物的非对映选择性还原来制备。最后，在温和条件下，将富含对映异构体的环丙烯基甲醇官能化为相应的乙酸酯或亚膦酸酯衍生物会导致各种对映异构体纯杂取代的亚烷基环丙烷。
• Brook Rearrangement as Trigger for Carbene Generation: Synthesis of Stereodefined and Fully Substituted Cyclobutenes
  作者：Fa-Guang Zhang、Ilan Marek

  DOI：10.1021/jacs.7b04255

  日期：2017.6.21

  Through a sequence that can be performed in a single vessel, involving regio- and diastereoselective copper-catalyzed carbomagnesiation of cyclopropenes, reaction with acylsilanes, and addition of THF as cosolvent, Brook rearrangement can be triggered to furnish a wide range of cyclobutenes with exceptional diastereoselectivity. Accordingly, stereodefined and highly substituted cyclobutenes with contiguous

  通过可以在单个容器中进行的序列，包括区域选择性和非对映选择性铜催化的环丙烯碳镁化、与酰基硅烷反应以及添加作为助溶剂的 THF，可以触发布鲁克重排以提供各种具有特殊非对映选择性的环丁烯. 因此，具有连续季碳中心的立体定义和高度取代的环丁烯可以容易且高产率地合成。新策略构成了布鲁克重排的前所未有的应用，其中涉及卡宾物种的中介。
• Semipinacol Rearrangement of Cyclopropenylcarbinols for the Synthesis of Highly Substituted Cyclopropanes
  作者：Vladyslav Smyrnov、Jerome Waser

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02543

  日期：2023.9.29

  cyclopropenylcarbinols is reported. This transformation gives access to various polyfunctionalized cyclopropanes under mild metal-free conditions. The scope of the reaction includes iodine, sulfur and selenium electrophiles, aryl and strained ring migrating groups, and diverse substitution patterns on the cyclopropene. The reaction is particularly efficient for the synthesis of small ring-containing spirocycles, which

  报道了亲电试剂诱导的环丙烯基甲醇的半频那醇重排。这种转化可以在温和的无金属条件下获得各种多官能化环丙烷。反应范围包括碘、硫和硒亲电子试剂、芳基和应变环迁移基团以及环丙烯上的多种取代模式。该反应对于合成含小环的螺环特别有效，螺环是药物化学中重要的刚性三维结构单元。
• Controlled semi‐Pinacol rearrangement on a strained ring: Efficient access to multi‐substituted cyclopropanes by group migration strategy
  作者：Wenyu Gao、Liming Zhang、Chuang Zhao、Lixiang Liu、Xingran Yang、Jinbo Zhao

  DOI：10.1016/j.cclet.2023.109447

  日期：2024.9

  carbonylated cyclopropanes with high stereo-fidelity. This approach tolerates various heteroatom electrophiles, migration of carbon moiety of all possible hybridization states, facile ring reorganization and natural compound valorization. The examples represent an unprecedented version of SPR wherein migration to a non-benzylic bulky tertiary carbo-cation is realized with promising enantiocontrol.

  我们描述了一种易于获得的环丙基甲醇的通用亲电子加成/SPR序列，可提供具有高立体保真度的多取代羰基化环丙烷。这种方法可以耐受各种杂原子亲电子试剂、所有可能的杂交状态的碳部分的迁移、容易的环重组和天然化合物的增值。这些例子代表了SPR的前所未有的版本，其中通过有希望的对映体控制实现了向非苄基大叔碳阳离子的迁移。
• Neighbouring-group Influence on the Ring Opening of Some 2-Alkyl-1,1,2-tribromocyclopropanes under Phase-transfer Conditions
  作者：Leiv K. Sydnes、Karl F. S. Alnes、Natalia Erdogan

  DOI：10.1007/s00706-005-0358-z

  日期：2005.10

  Several 2-alkyl-1,1,2-tribromocyclopropanes were treated with sodium hydroxide and ethanol under phase-transfer conditions. Ring opening gave mixtures of the corresponding acetylenic diethyl ketals and acetals. When the steric bulk of the alkyl substituent was increased acetal formation dominated, and in the case of 1,1,2-tribromo-2-(tert-butyl)cyclopropane, the acetal was formed as the only product.