4-cyclopropyl-1-phenylbut-3-en-1-one oxime | 1428236-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-cyclopropyl-1-phenylbut-3-en-1-one oxime
• 英文别名: 3-cyclopropyl-1-phenylbut-3-en-1-one oxime
• CAS: 1428236-07-0
• 化学式: C₁₃H₁₅NO
• 分子量: 201.268
• InChiKey: UQJOCNCOSXGFED-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  32.59
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-cyclopropyl-1-phenylbut-3-en-1-one oxime 在 亚硝酸特丁酯 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 magnesium sulfate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以44%的产率得到4-(3-phenyl-4,5-dihydroisoxazol-5-yl)but-3-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  钌催化的烯基肟直接转化为5-氰基异恶唑啉：基于非稳定自由基中间体的级联方法

  摘要：

  简便的方法可以轻松获得高产或高收率的5-氰化异恶唑啉，并显示出良好的官能团耐受性和高效率。在该协议中，硝酸叔丁酯起着双重作用，既充当氧化剂又充当氮源。值得注意的是，这种新反应避免了使用任何有毒的自由基引发剂或氰化物试剂，并且一步一步即可构建C–O和C≡N三键。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701651
• 作为产物：
  描述：

  (E/Z)-4-cyclopropyl-1-phenylbut-3-en-1-one 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-cyclopropyl-1-phenylbut-3-en-1-one oxime
  参考文献：
  名称：

  钴催化的β，γ-不饱和肟的好氧氧化环化

  摘要：

  钴配合物Co（nmp）2可以有效催化β，γ-不饱和肟的有氧氧化5-外切环化反应，得到异恶唑啉。关键的环化步骤涉及碳中心自由基的产生。产物在很大程度上取决于反应条件。当在i -PrOH中进行反应时，主要产生氧化终止产物2，而在环己-1,4-二烯存在下，在甲苯中选择性地获得还原终止产物3。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.02.032

文献信息

• Iminoxyl Radical-Promoted Oxycyanation and Aminocyanation of Unactivated Alkenes: Synthesis of Cyano-Featured Isoxazolines and Cyclic Nitrones
  作者：Fei Chen、Fei-Fei Zhu、Man Zhang、Rui-Hua Liu、Wei Yu、Bing Han

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00826

  日期：2017.6.16

  oxidant, CuCN as the commercially available cyanating reagent, and pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA) as the ligand. By using this protocol, a series of useful cyano-featured isoxazolines and cyclic nitrones were efficiently prepared.

  开发了一种新颖且简便的方法，用于内部未活化烯烃的邻位氧氰化和氨基氰化。该方法利用源自β，γ-和γ，δ-不饱和酮肟引发的亚氨基氧基的二分反应性，以叔丁基过氧化氢（TBHP）为环境友好型氧化剂，CuCN为氧化剂，提供内部烯烃的一般双官能化。市售的氰化试剂，以及五甲基二亚乙基三胺（PMDETA）作为配体。通过使用此协议，有效地制备了一系列有用的氰基特征的异恶唑啉和环状硝酮。
• Transition-metal-free oxychlorination of alkenyl oximes: in situ generated radicals with tert-butyl nitrite
  作者：Xiao-Wei Zhang、Zu-Feng Xiao、Mei-Mei Wang、Yan-Jun Zhuang、Yan-Biao Kang

  DOI：10.1039/c6ob01374k

  日期：——

  Oxychlorination of alkenyl oximes is harder compared to the analogous oxybromination or oxyiodination because of the difficulty associated with the formation of chlorine cations or radicals. A transition-metal-free oxychlorination of alkenyl oximes has been developed, using t-BuONO as a dual oxidant and AlCl3 as a chlorine source. This convenient and practical method has been used to construct chloroisoxazolines

  与类似的氧溴化或氧碘化相比，烯基肟的氧氯化更难，因为与形成氯阳离子或自由基有关的困难。已经开发出一种无过渡金属的烯基肟的氧氯化方法，该方法使用t -BuONO作为双氧化剂，并使用AlCl 3作为氯源。这种方便实用的方法已被用于以中等至良好的产率构建氯异恶唑啉，而N-氯代琥珀酰亚胺（NCS）未能促进该反应。
• Manganese-Promoted Oxidative Cyclization of Unsaturated Oximes Using Molecular Oxygen in Air under Ambient Conditions
  作者：Daisuke Yamamoto、Takuto Oguro、Yuuki Tashiro、Masayuki Soga、Kazuhito Miyashita、Yoshiaki Aso、Kazuishi Makino

  DOI：10.1002/ejoc.201600998

  日期：2016.11

  A highly efficient manganese-promoted oxidative cyclization of unsaturated oximes to afford the corresponding 4,5-dihydroisoxazoline alcohols was developed. A very low loading (generally 0.1–0.2 mol-%) of Mn(acac)3 (acac = acetylacetonate) promoted the oxidative cyclization through the direct incorporation of molecular oxygen present in air (open flask) at room temperature.

  开发了一种高效的锰促进的不饱和肟氧化环化，以提供相应的 4,5-二氢异恶唑啉醇。Mn(acac)3（acac = 乙酰丙酮化物）的负载非常低（通常为 0.1–0.2 mol-%）通过在室温下直接掺入空气（开口烧瓶）中存在的分子氧来促进氧化环化。
• Metal-Free Autoxidative Nitrooxylation of Alkenyl Oximes with Molecular Oxygen
  作者：Xiao-Wei Zhang、Zu-Feng Xiao、Yan-Jun Zhuang、Mei-Mei Wang、Yan-Biao Kang

  DOI：10.1002/adsc.201600147

  日期：2016.6.16

  A metal‐free aerobic autoxidative nitrooxylation of alkenyl oximes mediated by tert‐butyl nitrite is described. Molecular oxygen is used as the oxidizing reagent, avoiding use of organic trapping reagents such as 2,2,6,6‐tetramethylpiperidine 1‐oxyl (TEMPO). The desired products were obtained in generally high yields.

  描述了由亚硝酸叔丁酯介导的烯基肟的无金属好氧自氧化硝基氧化。分子氧用作氧化剂，避免使用有机捕集剂，例如2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基（TEMPO）。所需产物通常以高收率获得。