11-Bromo[5]metacyclophane | 439079-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 11-Bromo[5]metacyclophane
• 英文别名: 11-Bromobicyclo[5.3.1]undeca-1(11),7,9-triene
• CAS: 439079-64-8
• 化学式: C₁₁H₁₃Br
• 分子量: 225.128
• InChiKey: OCCOGVIEBCKSMW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.2±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.322±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙烯腈 、 11-Bromo[5]metacyclophane 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 10-bromo-11-cyanotricyclo[7.3.1.0^3,10]trideca-2,9(13)-diene 、 10-bromo-12-cyanotricyclo[7.3.1.0^3,10]trideca-2,9(13)-diene
  参考文献：
  名称：

  晕[5]元环烷的异常反应

  摘要：

  通过从卤环[5.3.0] dec-1（7）-烯2开始的通用方法的改进版本或通过11-氯[5]间环甲基的亲核取代，可以实现新型[5]环甲基1的合成。。1的构象分析表明，对于芳香族桥间位置11处的非常小的和非常大的取代基，强烈建议使用五亚甲基桥指向远离芳香环的exo构象，而中等大小的取代基会引起少量的内构象异构体的出现。在Diels-Alder与亲二烯体的反应中，化合物1表现得像反应性二烯，在芳香环的8和11位上加成。但是，用氯取代会降低反应速度；不对称双亲丙烯腈对两种可能的区域异构加合物8和9几乎没有偏爱。类似地，化合物1对酸具有异常的反应性，并且观察到有趣且不可预见的重排。取决于位置11的取代基，酸处理1可以得到邻环化的类似物，例如12（具有意外的取代模式）或螺环己二酮13h。特别感兴趣的是S N11-卤代[5]甲基环已烷的2Ar取代，这在未活化的芳族化合物的化学反应中尚无先例。取决于亲核

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200202)2002:4<614::aid-ejoc614>3.0.co;2-q
• 作为产物：
  描述：

  anti-11-bromo-endo-9-syn-11-dichlorotricyclo[5.3.1.0]undecane 在 sodium isopropylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 11-Bromo[5]metacyclophane
  参考文献：
  名称：

  晕[5]元环烷的异常反应

  摘要：

  通过从卤环[5.3.0] dec-1（7）-烯2开始的通用方法的改进版本或通过11-氯[5]间环甲基的亲核取代，可以实现新型[5]环甲基1的合成。。1的构象分析表明，对于芳香族桥间位置11处的非常小的和非常大的取代基，强烈建议使用五亚甲基桥指向远离芳香环的exo构象，而中等大小的取代基会引起少量的内构象异构体的出现。在Diels-Alder与亲二烯体的反应中，化合物1表现得像反应性二烯，在芳香环的8和11位上加成。但是，用氯取代会降低反应速度；不对称双亲丙烯腈对两种可能的区域异构加合物8和9几乎没有偏爱。类似地，化合物1对酸具有异常的反应性，并且观察到有趣且不可预见的重排。取决于位置11的取代基，酸处理1可以得到邻环化的类似物，例如12（具有意外的取代模式）或螺环己二酮13h。特别感兴趣的是S N11-卤代[5]甲基环已烷的2Ar取代，这在未活化的芳族化合物的化学反应中尚无先例。取决于亲核

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200202)2002:4<614::aid-ejoc614>3.0.co;2-q

文献信息

• Hydrogenation of [5]- and [6]Metacyclophane: Reactivity and Thermochemistry
  作者：Maurice J. van Eis、Geerlig W. Wijsman、Willem H. de Wolf、Friedrich Bickelhaupt、Donald W. Rogers、Huub Kooijman、Anthony L. Spek

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(20000502)6:9<1537::aid-chem1537>3.3.co;2-5

  日期：2000.5.2

  hydrogenated rapidly (within 10 s) to furnish the bridgehead olefins 13b and 12c. The accompanying hydrogenation enthalpies are -220 and -141 kJmol(-1), respectively. Strain energies (SE) and olefinic strains (OS) of a number of bridgehead olefins have been evaluated by DFT calculations; it was concluded that 13b belongs to the class of hyperstable olefins which correlates nicely with its reluctance to undergo

  描述了[5]-和[6]间环phane（1b和1c）的氢化过程及其热化学。两种化合物都被快速氢化（在10 s内）以提供桥头烯烃13b和12c。伴随的氢化焓分别为-220和-141 kJmol（-1）。已经通过DFT计算评估了许多桥头烯烃的应变能（SE）和烯烃应变（OS）。结论是13b属于超稳定烯烃类，与其不愿进行氢化反应密切相关。通过结合实验氢化焓和DFT计算，得出1b和1c的SE为187和121 kJmol（-1）。
• Unusual Reactions of Halo[5]metacyclophanes
  作者：Geerlig W. Wijsman、Willem M. Boesveld、Marcus C. Beekman、Marcel Schreuder Goedheijt、Ben L. M. van Baar、Franciscus J. J. de Kanter、Willem H. de Wolf、Friedrich Bickelhaupt

  DOI：10.1002/1099-0690(200202)2002:4<614::aid-ejoc614>3.0.co;2-q

  日期：2002.2

  Diels−Alder reactions with dienophiles, compounds 1 behaved like reactive dienes, adding at positions 8 and 11 of the aromatic ring. Substitution by chlorine, though, reduced the reaction rate; the unsymmetrical dienophile acrylonitrile showed little preference for the two possible regioisomeric adducts 8 and 9. Similarly, compounds 1 were unusually reactive towards acid, and interesting and unforeseen

  通过从卤环[5.3.0] dec-1（7）-烯2开始的通用方法的改进版本或通过11-氯[5]间环甲基的亲核取代，可以实现新型[5]环甲基1的合成。。1的构象分析表明，对于芳香族桥间位置11处的非常小的和非常大的取代基，强烈建议使用五亚甲基桥指向远离芳香环的exo构象，而中等大小的取代基会引起少量的内构象异构体的出现。在Diels-Alder与亲二烯体的反应中，化合物1表现得像反应性二烯，在芳香环的8和11位上加成。但是，用氯取代会降低反应速度；不对称双亲丙烯腈对两种可能的区域异构加合物8和9几乎没有偏爱。类似地，化合物1对酸具有异常的反应性，并且观察到有趣且不可预见的重排。取决于位置11的取代基，酸处理1可以得到邻环化的类似物，例如12（具有意外的取代模式）或螺环己二酮13h。特别感兴趣的是S N11-卤代[5]甲基环已烷的2Ar取代，这在未活化的芳族化合物的化学反应中尚无先例。取决于亲核