2,4,6-tri-t-butyldeuterobenzene | 107396-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-tri-t-butyldeuterobenzene
• 英文别名: 1,3,5-tri-tert-butylbenzene-d；1.3.5-Tri-tert.-butyl-benzol-2-d；1,3,5-Tri-tert-butyl-2-deuterio-benzol；1-deutero-2,4,6-tri-tert-butylbenzene；1,3,5-tri-tert-butyl-2-deuterio-benzene；1,3,5-Tritert-butyl-2-deuteriobenzene
• CAS: 107396-03-2
• 化学式: C₁₈H₃₀
• 分子量: 247.428
• InChiKey: GUFMBISUSZUUCB-MMIHMFRQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2,4,6-三叔丁基苯 在 氘代四氢呋喃 、 potassium tert-butylate 、 叔丁基锡烷 作用下， 以24 %的产率得到2,4,6-tri-t-butyldeuterobenzene
  参考文献：
  名称：

  甲锡烷基钾的可靠生成：高反应性甲锡烷基阴离子及其应用

  摘要：

  有机金属试剂，如有机锂和格氏试剂，长期以来因其卓越的反应活性而在化学合成中备受推崇。相比之下，它们的钠和钾对应物的应用相对缓慢，尽管它们由于离子特性增强而增强了反应性。由于这些重碱金属试剂的可及性受到限制，这种惰性持续存在。在这项研究中，我们的重点是设计一种方便实用的方法来制造重碱金属基试剂，特别是那些以钾为基础的试剂。在此，我们提出了一种通过简单组合容易获得的甲硅烷基锡烷和t -BuOK来生成锡烷基钾（Sn-K）试剂的新颖、直接的方法。随后，生成的 Sn-K 试剂被有效地用于芳基卤化物的甲锡烷基取代，在无过渡金属的条件下直接提供一系列芳基锡烷。该应用明显强调了高反应性 Sn-K 物质的潜在效用，迄今为止，该物质在合成有机化学领域中的应用很少。此外，我们的研究证实，与成熟的锡锂 (Sn-Li) 试剂相比，Sn-K 试剂表现出明显优越的反应性。这种增强的反应性可归因于 Sn-K 离子特性的增强，这一点得到了计算实验的支持。

  DOI：

  10.1039/d4sc04526b

文献信息

• General and Practical Potassium Methoxide/Disilane-Mediated Dehalogenative Deuteration of (Hetero)Arylhalides
  作者：Xin Wang、Ming-Hui Zhu、David P. Schuman、Dayou Zhong、Wen-Yan Wang、Lin-Yang Wu、Wei Liu、Brian M. Stoltz、Wen-Bo Liu

  DOI：10.1021/jacs.8b07597

  日期：2018.9.5

  Herein we describe a general, mild and scalable method for deuterium incorporation by potassium methoxide/hexamethyldisilane-mediated dehalogenation of arylhalides. With CD3CN as a deuterium source, a wide array of heteroarenes prevalent in pharmaceuticals and bearing diverse functional groups are labeled with excellent deuterium incorporation (>60 examples). The ipso-selectivity of this method provides

  在此，我们描述了一种通过甲醇钾/六甲基乙硅烷介导的芳基卤化物脱卤来掺入氘的通用、温和且可扩展的方法。以 CD3CN 作为氘源，广泛存在于药物中并具有不同官能团的杂芳烃被标记为具有优异的氘掺入（> 60 个例子）。这种方法的 ipso 选择性提供了对氘代吲哚和喹啉库的精确访问。我们方法的合成效用已通过将氘掺入复杂的天然和类药物化合物中得到证明。
• Catalytic selective deuteration of halo(hetero)arenes
  作者：Manojkumar Janni、S. Peruncheralathan

  DOI：10.1039/c6ob00193a

  日期：——

  Deuterium labeled aromatic and heteroaromatic compounds are synthesized in good to excellent yields with >98% deuterium purity via palladium catalyzed deuterodehalogenation reaction using commercially available and inexpensive reagents. Selective deuteration of bromoaniline is also demonstrated without H/D exchange in an amino N–H group.

  氘标记的芳香族和杂芳香族化合物可通过钯催化的氘代脱卤化氢反应，使用市售廉价的试剂，以良好的产率和良好的产率合成，氘的纯度> 98％。还证明了在氨基NH组中不进行H / D交换而对溴苯胺进行了选择性氘化。
• Reactions of 2,4,6-Tri-<i>t</i>-butylphenyllithium with<i>O</i>-Alkyl Selenoformates: Intermediate Formation of 2,4,6-Tri-<i>t</i>-butylselenobenzaldehyde
  作者：Akihiko Ishii、Renji Okazaki、Naoki Inamoto

  DOI：10.1246/bcsj.59.2529

  日期：1986.8

  at three different sites (i. e., the selenoformyl carbon, the selenoformyl hydrogen, and the selenium) to give 1,3,5-tri-t-butylbenzene, 2,4,6-tri-t-butylbenzaldehyde, 6,8-di-t-butyl-3,4-dihydro-4,4-dimethyl-1H-2-benzoselenin(11), bis(2,4,6-tri-t-butylphenylmethyl) di(and tri) selenides, bis(2,4,6-tri-t-butylphenyl) diselenide, and dibutyl diselenide depending on the reaction conditions and the alkyl

  2,4,6-三叔丁基苯基锂在三个不同位点（即硒甲酰碳、硒甲酰氢和硒）与 O-烷基硒甲酸酯 (1) 反应生成 1,3,5-三-t -丁基苯、2,4,6-三叔丁基苯甲醛、6,8-二叔丁基-3,4-二氢-4,4-二甲基-1H-2-苯硒酸(11)、双(2, 4,6-三叔丁基苯基甲基）二（和三）硒化物、双（2,4,6-三叔丁基苯基）二硒化物和二丁基二硒化物取决于反应条件和 1 中的烷基。 11 是根据 2,4,6-三叔丁基硒苯甲醛的中间体来解释的，该中间体通过与丁胺的缩合反应被捕获，导致 N-（2,4,6-三叔丁基亚苄基）丁胺。还讨论了这些产品的形成机制。
• Reactions of 2,4,6-Tri-<i>t</i>-butylphenyllithium with Deuterated Formate, Thioformate, and Selenoformate
  作者：Akihiko Ishii、Renji Okazaki、Naoki Inamoto

  DOI：10.1246/bcsj.60.1037

  日期：1987.3

  O-Cholesteryl chalcogenoformates-d, DC(=X)(OR) (2: X=O; 3: X=S; 4: X=Se; R=3β-cholesteryl), were synthesized and allowed to react with 2,4,6-tri-t-butylphenyllithium. 1,3,5-Tri-t-butylbenzene was a main product in each reaction. The other products were 2,4,6-tri-t-butylbenzaldehyde-d (9) for 2, 2,4,6-tri-t-butylthiobenzaldehyde-d for 3, and 9, 6,8-di-t-butyl-1-deuterio-3,4-dihydro-4,4-dimethyl-1H-2-benzoselenin, bis(2,4,6-tri-t-butyl-α-deuteriobenzyl) diselenide, and bis(2,4,6-tri-t-butyl-α-deuteriobenzyl) triselenide for 4. The mechanisms for these reactions have been discussed.

  合成了 O-Cholesteryl chalcogenoformates-d、DC(=X)(OR) (2: X=O; 3: X=S; 4: X=Se; R=3β-cholesteryl) 并让它们与 2,4,6-三叔丁基苯锂反应。每次反应的主要产物是 1,3,5-三丁基苯。其他产物有：2 为 2,4,6-三丁基苯甲醛-d (9)，3 为 2,4,6-三丁基硫代苯甲醛-d，9 为 6,8-二叔丁基-1-氘代-3、4、双(2,4,6-三丁基-α-氘代苄基)二硒化物和双(2,4,6-三丁基-α-氘代苄基)三硒化物。讨论了这些反应的机理。
• Super-Electron Donors:  Bis-pyridinylidene Formation by Base Treatment of Pyridinium Salts
  作者：John A. Murphy、Jean Garnier、Stuart R. Park、Franziska Schoenebeck、Sheng-ze Zhou、Andrew T. Turner

  DOI：10.1021/ol800134g

  日期：2008.3.1

  bispyridinium salt 7b affords bispyridinylidene 10, a very powerful neutral organic two-electron donor [E1/2 (DMF)=-1.13 V vs Ag/AgCl/KCl (sat)], presumably via the pyridinylidene 8. Donor 10 reduces aryl iodides and bromides to aryl anions in excellent yield and also reductively cleaves selected phenylalkylsulfones very efficiently.

  双吡啶鎓盐7b的去质子化可提供双吡啶鎓亚叉基10，这是一种非常强大的中性有机两电子给体[E1 / 2（DMF）=-1.13 V vs Ag / AgCl / KCl（sat）]，大概是通过吡啶基亚苄基8进行的。供体10还原了芳基碘化物和溴化物以优异的收率得到芳基阴离子，并且还非常有效地还原性裂解选定的苯基烷基砜。