2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-5-phenylporphyrine | 60188-33-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-5-phenylporphyrine
• 英文别名: 2,3,7,8,12,13,17,18-Octaethyl-5-phenylporphyrin；β-octaethyl-meso-monophenylporphyrin；2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-5-phenyl-porphyrin；2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-5-phenyl-21H,23H-porphyrin
• CAS: 60188-33-2
• 化学式: C₄₂H₅₀N₄
• 分子量: 610.886
• InChiKey: RBWJSRCJXXQUNP-HHLSSGOLSA-N

物化性质

• 沸点：
  870.2±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.075±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.69
• 重原子数：
  46.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  57.36
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-5-phenylporphyrine 在 manganese(II) chloride tetrahydrate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-5-phenylporphinato)chloromanganese(III)
  参考文献：
  名称：

  Role of the central manganese(III) ion in the hydrogen peroxide oxidation mechanism of (2,3,7,8,12,13,17,18-octaalkyl-5(5,10)(5,15)-phenyl(diphenyl)porphinato)chloromanganese(III)

  摘要：

  Complete kinetic description and spectral manifestation of the hydrogen peroxide oxidation of (2,3,7,8,12,13,17,18-octamethyl- and (2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-5-phenylporphinato)chloromanganese(III), (2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-5,10-diphenyl- and (2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-5,15-diphenylporphinato)chloromanganese(III) complexes in water-organic solutions are presented. Two H2O2 concentration ranges with different reaction mechanisms and products were distinguished. The ion-molecular oxidation mechanism was substantiated and the key role of coordination of various hydrogen peroxide species, their activation, oxidation and reduction was demonstrated. Multiple substitution in the coordinated macrocycle was found to change the electronic state of the coordination site and quantitative characteristics of the oxidation; this can be used to develop the synthetic models of natural oxide reductases.

  DOI：

  10.1134/s0036023611120424
• 作为产物：
  描述：

  (2,3,7,8,12,13,17,18-Octaethyl-5-phenylporphyrinato)nickel(II) 在 硫酸 作用下， 反应 0.42h， 以90%的产率得到2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-5-phenylporphyrine
  参考文献：
  名称：

  卟啉与有机锂试剂的反应。

  摘要：

  卟啉容易与有机锂试剂反应，优先在介孔位置。整个反应是亲核取代，并且通过有机亲核体与内消旋碳的初始反应进行，产生阴离子物质，该阴离子物质被水解为二甲叉二甲基（5,15-二氢卟啉），形式上构成了两个Cm位置的加成反应。随后用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）氧化，生成内消旋取代的卟啉。该反应是高度通用的，因为它是用各种烷基或芳基锂试剂以很高的定量收率完成的。此外，LiR可用于与各种金属络合物（最好与NiII，但也可以与ZnII，CuII和CoII进行反应），最适用于游离碱卟啉。同样有利的是，该反应可以依次用于引入1、2、3或4个（不同的）内消旋取代基，从而首次使任何所需的内消旋卟啉进入。如果使用内消旋取代的卟啉，则可以使用与LiR的反应来制备phlorins（已知的反应），卟啉二烯（5,15-二氢卟啉，包括具有环外双键的卟啉，例如5（1），5 （2）-二氢卟啉）或二氢卟酚（2

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20000804)6:15<2721::aid-chem2721>3.0.co;2-z

文献信息

• SNAr reactions of β-substituted porphyrins and the synthesis of meso substituted tetrabenzoporphyrins
  作者：Mathias O. Senge、Ines Bischoff

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.12.121

  日期：2004.2

  suitable for further transformations with residues such as –p-C6H5Br, –p-C6H5–CCH, –p-C6H5–NH2 or –(CH2)3–CHCH2. Similar reactions of tetrabenzoporphyrin with alkyllithium reagents afforded the first entry into meso mono- and dialkylsubstituted tetrabenzoporphyrins while reaction of bicyclo[2.2.2]oct-type masked isoindole precursors with LiR followed by in situ retro-Diels–Alder reaction also afforded

  - 2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基卟啉与含有官能团的容易产率中位取代的适合于与残基如进一步转化衍生物LIR试剂的反应p -C 6 H ^ 5 BR， - p - C 6 H 5 –CCH，– p -C 6 H 5 –NH 2或–（CH 2）3 –CHCH 2。四苯并卟啉与烷基锂试剂的类似反应提供了首先进入内消旋的单和二烷基取代的四苯并卟啉，而双环[2.2.2]八型掩蔽的异吲哚前体与LiR的反应，然后原位逆Diels-Alder反应也提供了5-高纯度的苯基和5,10-二苯基四苯并卟啉。
• Structural modification and kinetic stability of octaethylporphyne complexes with palladium (II)
  作者：T. N. Lomova、M. E. Klyueva、E. Yu. Tyulyaeva

  DOI：10.1134/s0036024411060215

  日期：2011.6

  mono-meso-phenyl derivative), the complexes undergo transformations that are investigated by chemical kinetics. It is shown that instead of the usual dissociation of the coordination center, single-electron oxidation in the macrocycle of complexes takes place. A multistage mechanism is revealed that involves the kinetically significant equilibrium between the formation of H-associated complex and irreversible coordination

  比较2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-21H，23H-卟啉（H 2 OEP）中逐步取代内消旋苯基对与其Pd（II）配合物稳定性的影响到内消旋-tetraphenylporphyne复合物与未取代的C β原子被化学动力学和物理化学分析来调查。使用光谱方法，研究了ACOH -H 2 SO 4混合物中配合物的状态和反应，以了解广泛的组成。结果发现，配位中心在混合物中的H 2 SO 4含量高达100％时是稳定的。无论是在分子状态或与质子（和的PdOEP其单关联的内消旋-苯基衍生物），复合物经历由化学动力学研究转化。结果表明，配合物的大环中发生单电子氧化，而不是配位中心的通常解离。揭示了一种多级机理，涉及在H-缔合的配合物的形成与分子氧的不可逆配位之间的动力学上显着的平衡，然后是电子将其从芳族体系转移到该氧的酸辅助转移。确定了配合物的氧化稳定性，讨论了大环配体结构与配位中心电子结构之间的关系。
• Mechanistic Studies on the Nucleophilic Reaction of Porphyrins with Organolithium Reagents
  作者：Xiangdong Feng、Ines Bischoff、Mathias O. Senge

  DOI：10.1021/jo010559x

  日期：2001.12.1

  under formation of phlorin like intermediates which are stable in water. For the Ni(II)phlorins a mesomeric carbanionic form with a highly distorted structure exists that can react as a nucleophile with electrophiles such as RI, H+, or D+. In the latter case a protonation-deprotonation equilibrium involving porphodimethen intermediates has to be assumed. Free base phlorins do not react as nucleophiles but

  卟啉在游离内消旋位置的取代下容易与有机锂试剂反应。由于该方法已证明对于制备各种内消旋取代的卟啉非常通用，因此使用5,15-二芳基和二烷基取代的卟啉2,3,7,8,12对反应进行了机理研究。 ，13,17,18-八乙基卟啉和各自的镍（II）配合物。氘化实验，反应性中间体的电子吸收光谱，中间体与有机亲电子试剂的捕集以及在不同pH值下的反应相结合，表明游离碱卟啉和金属卟啉的反应途径存在显着差异。在这两种情况下，反应最初都是在水中形成稳定的phlorin样中间体的形成下进行的。对于Ni（II）卟啉，存在具有高度扭曲结构的中观碳负离子形式，可以作为亲核体与亲电体（如RI，H +或D +）反应。在后一种情况下，必须假定涉及卟啉二甲醚中间体的质子化-去质子化平衡。游离碱发菲林不作为亲核试剂反应，但可以在强酸性介质中进行H / D交换反应。
• Synthesis and spectroscopic characterization of super-stable rhenium(V)porphyrins
  作者：N.G. Bichan、E.Yu. Tyulyaeva、I.A. Khodov、T.N. Lomova

  DOI：10.1016/j.molstruc.2013.12.074

  日期：2014.3

  dissociation along M N bonds in concentrated H 2 SO 4 under heating up to 363 K. Compounds ( 3 ) and ( 4 ) undergo one-electron oxidation to form stable π-cation radicals O Re ( HSO 4 ) P + under these conditions. The products of the reaction between all studied porphyrins and concentrated H 2 SO 4 were isolated in CHCl 3 by reprecipitation onto ice and proved to be rhenium(V) complexes O Re(HSO 4 )P.

  摘要 铼(V)卟啉配合物μ-氧代-双[(氧代)(5,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟啉)铼(V)][O ReTPP] 2 O ( 1 )的制备), (oxo)(phenoxo)(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-5-monophenyl-21H,23H-porphinato)rhenium(V) O Re(PhO)MPOEP ( 2 ) , (cloro)(oxo)(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-5,15-diphenyl-21H,23H-porphinato)rhenium(V) O Re(Cl) 5,15 DPOEP ( 4 ) 和 (oxo)(phenoxo)(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-21H,23H-porphinato)rhenium(V) O Re(PhO)OEP (5) }
• Highly substituted 2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrins with meso aryl residues
  作者：Mathias O. Senge、Julia Richter、Ines Bischoff、Aoife Ryan

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.008

  日期：2010.5

  studies on the interrelationship between the substituent pattern, macrocycle conformation and physical properties. They serve as biomimetic models for the function of tetrapyrroles in nature and help to elucidate modulation of cofactor properties through conformational effects. Using a sequence of lithium organic substitution reactions the synthesis of novel free base 5,10-A2- and 5,10-AB-2,3,7,8,12

  高度取代的带有卟啉的内消旋芳基是有用的化合物，可用于光学应用以及研究取代基图案，大环构象与物理性质之间的相互关系。它们充当自然界中四吡咯功能的仿生模型，并通过构象效应帮助阐明对辅因子特性的调节。使用一系列锂有机取代反应，合成带有供体基团的新型游离碱5,10-A 2-和5,10-AB-2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基卟啉–OMe和–NMe 2实现了芳基取代基的取代。也可以将较大的芳族残基（1-萘基，9-蒽基和9-菲基）引入大环体系，并将这些体系用于制备具有混合取代基图案的高度取代的卟啉。使用菲基衍生物，完整系列的内消旋菲基取代octaethylporphyrins成功地合成和光物理调查中制备的钯配合物。结构研究清楚地表明，各个取代基对四吡咯大环构象的影响，构象分析表明，根据内消旋取代基的类型和排列，潜在的畸变模式有所不同。