benzaldehyde 2,4,6-triisopropylbenzenesulfonyl hydrazone | 75142-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzaldehyde 2,4,6-triisopropylbenzenesulfonyl hydrazone
• 英文别名: benzaldehyde 2,4,6-tri-isopropylbenzenesulphonyl hydrazone；N-(benzylideneamino)-2,4,6-tri(propan-2-yl)benzenesulfonamide
• CAS: 75142-62-0
• 化学式: C₂₂H₃₀N₂O₂S
• 分子量: 386.558
• InChiKey: HBXLUWZSIMTANI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  188-189 °C
• 沸点：
  486.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.37
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  58.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzaldehyde 2,4,6-triisopropylbenzenesulfonyl hydrazone 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.12h， 以95%的产率得到二氮杂甲苯
  参考文献：
  名称：

  醛与全氟苯基重氮甲烷通过碲化钇反应，由Rh 2（OAc）4催化形成反式烯烃

  摘要：

  Rh 2（OAc）4可通过全氟苯基重氮甲烷与活化的芳基醛通过硫代叶立德中间体的反应催化含全氟苯基的反式环氧化物的形成。相反，在相同的反应条件下，通过碲化碲中间体以优异的产率获得了反式烯烃。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.06.065
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三异丙基苯磺酰基肼 、 苯甲醛 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到benzaldehyde 2,4,6-triisopropylbenzenesulfonyl hydrazone
  参考文献：
  名称：

  Alkylation of Aldehyde (Arenesulfonyl)hydrazones with Trialkylboranes

  摘要：

  (对甲苯磺酰)腙衍生物类的芳醛或芳香族醛类经三烷基硼烷在碱性条件下的甲基化反应，可生成新的有机硼烷，这些产物能够根据所选择的反应条件转化为相应的取代烷烃或醇。无论是对甲苯磺酰腙衍生物还是三苯基甲磺酰腙衍生物，均可参与此反应，且该反应能够耐受多种官能团，从而成为格氏反应和Suzuki偶联反应之外的一种多功能的替代方法。

  DOI：

  10.1021/jo962089q

文献信息

• Asymmetric Radical Process for General Synthesis of Chiral Heteroaryl Cyclopropanes
  作者：Xiaoxu Wang、Jing Ke、Yiling Zhu、Arghya Deb、Yijie Xu、X. Peter Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c04655

  日期：2021.7.28

  applicable to α-pyridyl and other α-heteroaryldiazomethanes for asymmetric cyclopropanation of wide-ranging alkenes, including several types of challenging substrates. This new catalytic methodology provides a general access to valuable chiral heteroaryl cyclopropanes in high yields with excellent both diastereoselectivities and enantioselectivities. Combined computational and experimental studies further

  通过Co(II)基金属自由基催化(MRC)，开发了一种高效催化方法，用于烯烃与原位生成的α-杂芳基重氮甲烷的不对称自由基环丙烷化。通过对新合成的D 2 -对称手性酰胺卟啉作为支持配体的类空腔环境进行微调，优化的Co(II)基金属自由基体系广泛适用于α-吡啶基和其他α-杂芳基重氮甲烷，用于不对称环丙烷化范围广泛的烯烃，包括几种类型的具有挑战性的底物。这种新的催化方法提供了以高产率获得有价值的手性杂芳基环丙烷的通用途径，并具有优异的非对映选择性和对映选择性。计算和实验相结合的研究进一步支持了以α-和γ-金属烷基自由基作为关键中间体的Co(II)基烯烃环丙烷化的基本逐步自由基机理。
• The conversion of aldehydes and ketones via their 2,4,6-tri-isopropylbenzenesulphonyl hydrazones into nitrites containing one additional carbon atom
  作者：Josef Jiricny、Daniel M. Orere、Colin B. Reese

  DOI：10.1039/p19800001487

  日期：——

  2,4,6-Tri-isopropylbenzenesulphonyl hydrazones of aliphatic and alicyclic aldehydes and ketones react readily with potassium cyanide in boiling methanol solution to give the corresponding nitriles (containing one more carbon atom than the original aldehyde or ketone) in satisfactory yields. Under the same conditions, benzaldehyde 2,4,6-tri-isopropylbenzenesulphonyl hydrazone gives phenylacetonitrile

  脂族和脂环族醛和酮的2,4,6-三异丙基苯磺酰基与氰化钾在沸腾的甲醇溶液中容易反应，以令人满意的收率得到相应的腈（比原始醛或酮多含一个碳原子）。在相同条件下，苯甲醛2,4,6-三异丙基苯磺酰基生成苯乙腈的产率非常低。在某些情况下，可以在羰基化合物和2,4,6-三异丙基苯磺酰肼（11a）中在甲醇溶液中原位生成芳磺酰基，从而构成腈的一锅法制备方法。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective Carbene Insertion into Carbon–Silicon Bonds of Silacyclobutanes
  作者：Jingfeng Huo、Kangbao Zhong、Yazhen Xue、MyeeMay Lyu、Yifan Ping、Zhenxing Liu、Yu Lan、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jacs.1c05879

  日期：2021.8.25

  silacyclopentanes with a three- or four-substituted stereocenter asymmetrically. Mechanistic studies using hybrid density functional theory suggest a catalytic cycle involving oxidative addition, carbene migratory insertion, and reductive elimination. In addition, roles of the chiral ligands in controlling the reaction enantioselectivity are also elucidated.

  我们在此报告了一种高效的钯催化卡宾插入应变 Si-C 键中，具有出色的对映选择性，这提供了一种快速且独特的方法来获得具有三或四取代立体中心的非对称硅杂环戊烷。使用混合密度泛函理论的机理研究表明，催化循环涉及氧化加成、卡宾迁移插入和还原消除。此外，还阐明了手性配体在控制反应对映选择性中的作用。
• Asymmetric radical cyclopropanation of dehydroaminocarboxylates: Stereoselective synthesis of cyclopropyl α-amino acids
  作者：Wan-Chen Cindy Lee、Duo-Sheng Wang、Congzhe Zhang、Jingjing Xie、Bo Li、X. Peter Zhang

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.03.002

  日期：2021.6

  Co(II)-catalyzed asymmetric radical cyclopropanation exhibits (Z)-diastereoselectivity, which is the opposite of uncatalyzed thermal reaction. Combined computational and experimental studies support a stepwise radical mechanism for the Co(II)-catalyzed cyclopropanation reaction. The resulting enantioenriched (Z)-α-amino-β-arylcyclopropanecarboxylates, as showcased for the efficient synthesis of dipeptides

  通过Co(II)基金属自由基催化(MRC)，开发了一种催化自由基工艺，用于脱氢氨基羧酸盐与原位生成的α-芳基重氮甲烷的不对称环丙烷化。通过微调D 2 -对称手性酰胺卟啉平台作为支持配体的环境，Co(II)-金属自由基体系可以在温和条件下有效活化各种α-芳基重氮甲烷，使不同的脱氢氨基羧酸酯环丙烷化，从而实现手性环丙基α的立体选择性合成-氨基酸衍生物。除了高收率和优异的对映选择性外，Co(II) 催化的不对称自由基环丙烷化还表现出 ( Z )-非对映选择性，这与非催化热反应相反。计算和实验相结合的研究支持了 Co(II) 催化环丙烷化反应的逐步自由基机理。由此产生的对映体富集的 ( Z )-α-氨基-β-芳基环丙烷羧酸盐，如二肽的有效合成所示，可以作为独特的非蛋白氨基酸构建模块，用于设计和制备具有受限构象的新型肽。
• Iron-catalyzed synthesis of cyclopropanes by <i>in situ</i> generation and decomposition of electronically diversified diazo compounds
  作者：Emmanuelle M. D. Allouche、Afnan Al-Saleh、André B. Charette

  DOI：10.1039/c8cc07060a

  日期：——

  The modular synthesis of a variety of trans 1,2-disubstituted cyclopropanes in a safe and user-friendly one-pot iron-catalyzed cyclopropanation reaction is described. Easily synthesized N-nosylhydrazones are used as diazo precursors, allowing the in situ generation of electron-rich diazo compounds under mild reaction conditions and their direct participation in the cyclopropanation reaction.

  描述了在安全和用户友好的一锅铁催化的环丙烷化反应中各种反式1,2-二取代的环丙烷的模块化合成。易于合成的N- nosylhydrazones用作重氮前体，可在温和的反应条件下原位生成富电子的重氮化合物，并直接参与环丙烷化反应。