diethyl 2-(2-cyclohepten-1-yl)-2-(3-phenyl-2-propynyl)malonate | 857335-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(2-cyclohepten-1-yl)-2-(3-phenyl-2-propynyl)malonate
• 英文别名: Diethyl 2-cyclohept-2-en-1-yl-2-(3-phenylprop-2-ynyl)propanedioate
• CAS: 857335-72-9
• 化学式: C₂₃H₂₈O₄
• 分子量: 368.473
• InChiKey: RTURCCSDHYIXTR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(2-cyclohepten-1-yl)-2-(3-phenyl-2-propynyl)malonate 在 [CpFe(C₂H₄)2][Li(tmeda)] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以63%的产率得到diethyl (3E,4Z,3aRS,8aSR)-3-benzylidene-3,3a,6,7,8,8a-hexahydroazulene-1,1(2H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铁(0)-ATE配合物催化烯炔的环异构化

  摘要：

  18 电子半夹心铁 (0) 配合物 [CpFe(C2H4)2] [Li(tmeda)] (1a) 可以从廉价的起始材料（二茂铁、乙烯、锂砂）中以数克的量轻松获得，是被证明是各种 1,6(7)-烯炔的 Alder-ene 反应的有效催化剂。因此，高铁酸盐催化剂中不稳定烯烃配体的存在是必不可少的，因为类似的复合物 [CpFe(CO)2]Na 是催化不合格的。由 1a 催化的环异构化与各种官能团相容，并且对新形成的烯烃的构型以及环连接处的相对立体化学具有高度的非对映选择性。底物中的炔部分可以是末端的、甲硅烷基化的或被各种基团取代，包括环丙烷环。同样地，

  DOI：

  10.1021/ja0532739
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-(2-cyclohepten-1-yl)-2-(2-propynyl)malonate 、 碘苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以96%的产率得到diethyl 2-(2-cyclohepten-1-yl)-2-(3-phenyl-2-propynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过铂催化的烯炔环异构化反应制备环丁烯

  摘要：

  在甲苯中催化量的 PtCl2 存在下，在其炔部分上带有（富电子）芳基取代基的 1,6-烯炔重排为环丁烯衍生物。当在 CO (1 atm) 气氛下进行时，反应显着加速，最有可能是通过临时配位到这种 pi 酸性配体来增加金属模板的亲电性。这种转变允许在产物中建立相当大的应变，如三环骨架的生产性形成所证明的那样，例如 7 或 9。此外，这些产品为先前提出的铂催化的环异构化反应的机制场景提供了证据，这被认为通过模拟金属络合的“非经典”碳正离子反应性的有机铂物种进行。

  DOI：

  10.1021/ja050845g

文献信息

• A Cheap Metal for a “Noble” Task:  Preparative and Mechanistic Aspects of Cycloisomerization and Cycloaddition Reactions Catalyzed by Low-Valent Iron Complexes
  作者：Alois Fürstner、Keisuke Majima、Rubén Martín、Helga Krause、Egmont Kattnig、Richard Goddard、Christian W. Lehmann

  DOI：10.1021/ja0777180

  日期：2008.2.1

  polyunsaturated substrates. The structures of ferrates 1 and 4 in the solid-state reveal the capacity of the reduced iron center to share electron density with the ligand sphere. This feature, coupled with the kinetic lability of the bound olefins, is thought to be responsible for the ease with which different enyne or diyne substrates undergo oxidative cyclization as the triggering event of the observed

  在乙烯或 COD 存在下，二茂铁与锂的反应允许大规模制备 Fe(0)-ate 络合物 1 和 4，结果证明它们是各种 Alder-ene 的优良催化剂，[4 +2]、[5+2] 和 [2+2+2] 环加成和多不饱和底物的环异构化反应。固态高铁酸盐 1 和 4 的结构揭示了还原铁中心与配体球共享电子密度的能力。这一特征与结合烯烃的动力学不稳定性相结合，被认为是不同烯炔或二炔底物易于氧化环化作为观察到的骨架重组的触发事件的原因。这种机械建议得到了高度指示性的氘标记实验的证实。而且，借助 Fe(+1) 配合物 6，可以拦截氧化环化歧管的两种不同产物，尽管其电子数为 17，但在某些情况下也具有催化能力。来自 6 和 tolane 的不寻常的环丁二烯配合物 38 用 X 射线晶体学表征。