Mo(N2)2(triphos)(PPh3) | 74707-26-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Mo(N2)2(triphos)(PPh3)
• 英文别名: bis(2-diphenylphosphanylethyl)-phenylphosphane;molecular nitrogen;molybdenum;triphenylphosphane
• CAS: 74707-26-9；75420-24-5
• 化学式: C₅₂H₄₈MoN₄P₄
• 分子量: 948.815
• InChiKey: XTFOIAQRVYSICH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Mo(N2)2(triphos)(PPh3) 在 盐酸 作用下， 以 solid 为溶剂， 生成 [MoCl(NNH2)(PhP(CH2CH2PPh2)2)(PPh3)]Cl
  参考文献：
  名称：

  Bossard, Gerald E.; Adrian George; Howell, Daniel B., Inorganic Chemistry, 1983, vol. 22, # 14, p. 1968 - 1970

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (Triphos)MoCl₃ 在 Zn/Hg 、 triphenylphosphine 、 N₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以28%的产率得到Mo(N2)2(triphos)(PPh3)
  参考文献：
  名称：

  Electrochemical generation of low-valent molybdenum tri-tertiary phosphine complexes: interactions with monophosphines and molecular nitrogen

  摘要：

  The electrochemical reduction of the 15-electron molybdenum(III) complex [MoCl3(dpepp)], dpepp = Ph2PCH2CH2P(Ph)CH2CH2PPh2, has been studied in the presence of PPh3 under argon and under molecular nitrogen. The primary reduction of the trichloride involves a reversible single-electron transfer to give the unstable 1 6-electron molybdenum(II) anion [MoCl3(dpepp)]-. Loss of chloride from this anion prior to or following further electron transfer provides two principal pathways to molybdenum(o) products, [Mo(eta-6-C6H5PPh2)(dpepp)] under Ar or cis-[Mo(N2)2(dpepp)(PPh3)] under molecular nitrogen, a relatively high potential pathway via molybdenum(i) solvated intermediates and a low potential pathway via trans- [MoCl2(dpepp) (PPh3)]. The cis-dinitrogen complex is unstable on the preparative time-scale, small amounts of trans- [Mo(N2)2(dpepp) (PPh3] are formed, presumably by isomerisation, but the major product is the eta-6-arene complex.

  DOI：

  10.1039/dt9920002263

文献信息

• Reactions of coordinated dinitrogen. 16. New mono-dinitrogen complexes of molybdenum that produce ammonia and hydrazine
  作者：T. Adrian George、Robert C. Tisdale

  DOI：10.1021/ja00304a020

  日期：1985.9

  Preparation des complexes Mo(N 2 )(triphos)L 2 (L 2 =2 PPhMe 2 ; Me 2 PCH 2 PMe 2 , 1,2-(Me 2 As) 2 C 6 H 4 , Ph 2 PCH 2 PPh 2 , Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2 ). Les reactions avec HBr dans CH 2 Cl 2 donnent NH 3 , hydrazine et N 2

  制备复合物 Mo(N 2 )(triphos)L 2 (L 2 =2 PPhMe 2 ; Me 2 PCH 2 PMe 2 , 1,2-(Me 2 As) 2 C 6 H 4 , Ph 2 PCH 2 PPh 2 , Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2 )。Les 反应 avec HBr dans CH 2 Cl 2 donnent NH 3 , hydrazine et N 2
• Kinetics and Mechanism of Molybdenum-Mediated Acrylate Formation from Carbon Dioxide and Ethylene
  作者：Wesley H. Bernskoetter、Brian T. Tyler

  DOI：10.1021/om100891m

  日期：2011.2.14

  addition to the observation of a formally molybdenum(0) carbon dioxide−ethylene intermediate along the reaction pathway. Acrylate formation from the molybdenum(0) intermediate proceeds with a rate constant of 3.8(3) × 10−5 s−1 and an isotope effect of 1.2(2) for C2H4 vs C2D4 at 23 °C. Measuring rate constants of the CO2 reduction over a 40 °C temperature range established activation parameters for acrylate

  发现零价钼络合物[（Ph 2 PCH 2 CH 2）2 PPh] Mo（C 2 H 4）（N 2）2可以促进CO 2的偶联。和乙烯，得到丙烯酸钼（II）氢化物配合物。通过光谱学和反应性研究确定了丙烯酸钼（II）氢化物配合物的身份。除沿反应路径观察到正式的钼（0）二氧化碳-乙烯中间体外，还通过一系列动力学和同位素标记研究研究了用乙烯进行二氧化碳功能化的机理。由钼（0）中间体形成丙烯酸酯的速率常数为3.8（3）×10 -5 s -1，在23°C下C 2 H 4与C 2 D 4的同位素效应为1.2（2）。测量CO 2的速率常数在40°C的温度范围内还原，建立了丙烯酸酯形成的活化参数ΔS ‡ = 1（7）eu和ΔH ‡ = 24（3）kcal / mol。提出CO 2-乙烯偶联的机理是从钼（0）二氧化碳-乙烯加合物通过限速氧化CC键形成，然后从金属内酯配合物中快速消除β-氢化物而进行的。
• Reactions of coordinated dinitrogen—XXII. Synthesis, characterization and reactions of hydrazido(2-) complexes of molybdenum. Crystal structures of two hydrazido(2-) complexes
  作者：T.Adrian George、Lenore M. Koczon、Robert C. Tisdale、Kassu Gebreyes、Lidun Ma、Shadid N. Shaikh、Jon Zubieta

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)86232-4

  日期：1990.1

  Abstract The reactions of anhydrous HX (X = Br, Cl) with trans-Mo(N2)2(triphos) (PPh3) (1) where triphos = PhP(CH2CH2PPh2)2, yield [MoX(NNH2)(triphos)(PPh3)]X as a mixture of isomers: 1A(X) and 1B(X). In solution, PPh3 dissociates rapidly from the B isomer. Addition of PPh3 to a mixture of 1A(X) and 1B(X) enabled the separation of the isomers by fractional crystallization. Addition of PPh2Me to a mixture

  摘要无水HX（X = Br，Cl）与反式Mo（N2）2（triphos）（PPh3）（1）的反应，其中三光子= PhP（CH2CH2PPh2）2，生成[MoX（NNH2）（triphos）（PPh3 ）] X为异构体的混合物：1A（X）和1B（X）。在溶液中，PPh3与B异构体迅速解离。将PPh3添加到1A（X）和1B（X）的混合物中可通过分步结晶分离异构体。将PPh2Me添加到1A（X）和1B（X）的混合物中导致1A（X）和[MoX（NNH2）（triphos）（PPh2Me）] X [2B（X）]分离。琥珀色1A（Cl）在单斜空间群P21中与一分子甲苯一起结晶，其中a = 13.714（2），b = 13.924（2），c = 14.279（3）A，β= 102.44（1）°和Z =2。橄榄绿色2B（Cl）结晶，带有两个拯救分子。在三斜空间群P 1中，戊烷和甲苯各一个，其a = 12.922（2），b
• Synthesis and characterization of arene, mono- and dihydrido-arene, monohydrido-cyclopentadienyl, and phosphite complexes of molybdenum containing the tridentate ligand PhP(CH2CH2PPh2)2
  作者：Hassan H. Hammud、T.Adrian George、David N. Kurk、Richard K. Shoemaker

  DOI：10.1016/s0020-1693(98)00162-5

  日期：1998.11

  diprotonation of the arene complexes was observed in the 1H NMR spectra. Upon work-up, only the monoprotonated product was isolated. [Mo(TRI)(P(OMe)3)] was formed by the reduction of [MoCl3(TRI)] in the presence of a small excess of P(OMe)3. Attempts to prepare [Mo(TRI)(PMe)3)3] by a similar method resulted in a product that readily absorbed N2 to form fac-[Mo(N2)(TRI)(PMe3)2]. Yellow [Mo(H) (ν5-C5H5)

  摘要用汞齐钠在苯，甲苯或苯甲醚中还原[MoCl3（TRI）]，其中TRI = PhP（CH2CH2PPh2）2，导致形成相应的[Mo（ν6-芳烃）（TRI）]配合物。每个络合物在〜-1.0 V的循环伏安图中均显示出可逆的单电子氧化，而在0.0 V时的二茂铁/二茂铁对则可逆，这对应于Mo（0）到Mo（1+）的氧化。第二次伪可逆氧化在〜0.7 V处更正。芳烃配合物与CF3COOH在THF中的单质子化导致[Mo（H）（ν6-芳烃）[TRI）] [CF3COO]（δ（MoH）〜-6 pPM）分离。在纯CF3COOH或HBF4中，在1H NMR光谱中观察到了芳烃配合物的双质子化迹象。处理后，仅分离出单质子化产物。通过在少量过量的P（OMe）3存在下还原[MoCl3（TRI）]形成[Mo（TRI）（P（OMe）3）]。尝试通过类似方法制备[Mo（TRI）（PMe）3）3导致产物易于吸收N 2形成fac-
• Reactions of coordinated dinitrogen. 13. A bis(dinitrogen) complex of molybdenum: a chemical resemblance to nitrogenase?
  作者：T. Adrian George、Lenore M. Koczon

  DOI：10.1021/ja00358a036

  日期：1983.9

  Les reactions de trans-Mo(V 2 ) 2 (triphos)(PPh 3 ) avec HBr anhydre dans THF anhydre, pendant 60 h ou plus donnent des rendements eleves en NH 3 , mais que des traces d'hydrazine. Par perte de N 2 , on obtient des complexes hydrazido qui a leur tour donnent NH 3 et N 2 H 4

  Les 反应 de trans-Mo(V 2 ) 2 (triphos)(PPh 3 ) avec HBr 酐 dans THF 酐，悬垂 60 h ou plus donnent des rendements eleves en NH 3 ，mais que des traces d'hydrazine。Parperte de N 2 , on obtient des complexes hydrazido qui a leur tour donnent NH 3 et N 2 H 4