carbonic acid cyclohex-2-enyl ester benzyl ester | 141036-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: carbonic acid cyclohex-2-enyl ester benzyl ester
• 英文别名: Benzyl cyclohex-2-en-1-yl carbonate；benzyl cyclohex-2-en-1-yl carbonate
• CAS: 141036-95-5
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: MCFNMLLUKGTHLK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  carbonic acid cyclohex-2-enyl ester benzyl ester 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 potassium tert-butylate 、 2,3-Bis((R)-tert-butyl(methyl)phosphaneyl)-5,8-bis(trimethylsilyl)quinoxaline 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.25h， 生成 syn-3-<(Hydroxyphenyl)methyl>cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  骨架修饰的 C2-对称手性双膦 TMS-QuinoxP*：外消旋烯丙基亲电试剂的不对称硼酸化

  摘要：

  已开发出一种新的C 2 -对称P -chirogenic 双膦配体，在配体骨架上具有甲硅烷基取代基，( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*。该配体对环状烯丙基亲电试剂的直接对映会聚硼酸化显示出比其母体配体 ( R , R )-QuinoxP*更高的反应性和对映选择性（例如，对于哌啶类底物：95% ee 与 76% ee）。使用 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP* (高达 90% ee, s= 46.4）。使用 X 射线晶体学和计算研究对配体骨架上甲硅烷基的作用进行了调查，结果显示 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*的膦和甲硅烷基部分之间存在互锁结构。DFT 计算结果表明，熵效应在热力学上破坏了催化循环中休眠的二聚体物种以提高反应性。此外，在直接对映收敛的情况下，详细的计算表明碳-碳双键具有明显的对映选择性识别，这实际上不受烯丙基位置手性的影

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08899
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯醇 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 carbonic acid cyclohex-2-enyl ester benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  Kryczka, Boguslaw, Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1992, vol. 101, # 2, p. 147 - 158

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Optically active C 3 -symmetric triarylphosphines in asymmetric allylations
  作者：Mark T. Powell、Alexander M. Porte、Joe Reibenspies、Kevin Burgess

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00346-5

  日期：2001.6

  routes involving asymmetric reduction of aryl ketones ( ,  and ). Single crystal X-ray structures of trans-PdCl2(phosphine)2 complexes of ligands 1a, 2a and 3a showed that the ligands do not adopt perfect C3-symmetric conformations in the solid state; in fact, all three have one aromatic ring lying ‘face-on’ to the metal. Circular dichroism studies of the same complexes provided some evidence for an

  一类新的光学活性的，单齿的Ç 3 -对称配体不对称催化，1 - 3，分别通过涉及芳基酮（和）的不对称还原途径制备。配体1a，2a和3a的反式-PdCl 2（膦）2配合物的单晶X射线结构表明，该配体在固态下不具有完美的C 3对称构型；实际上，所有这三个都有一个“面对”在金属上的芳香环。相同配合物的圆二色性研究为配合物的芳族有序效应提供了一些证据22岁，但21岁和23岁都没有。使用配体钯催化的烯丙基化反应1 - 3表明，对映选择性鼓励可以得到，特别是用于环状，烯丙基底物。