ethyl 2-(4-tolyl)hydrazono-3-oxobutyrate | 18804-77-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(4-tolyl)hydrazono-3-oxobutyrate
• 英文别名: ethyl (Z)-3-oxo-2-(2-p-tolylhydrazinylidene)butanoate；ethyl 3-oxo-2-[2-(p-tolyl)hydrazono]butanoate；ethyl (Z)-2-(4-methylphenylhydrazono)-3-oxobutanoate；ethyl β-oxo-α-p-tolylhydrazono-butyrate；ethyl (2Z)-2-[(4-methylphenyl)hydrazinylidene]-3-oxobutanoate
• CAS: 18804-77-8
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O₃
• 分子量: 248.282
• InChiKey: KQGWOVPBXKSFOZ-QINSGFPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.92
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  67.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(4-tolyl)hydrazono-3-oxobutyrate 在 乙酸铵 作用下， 以 甲醇 、 溶剂黄146 、 苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 ethyl 5-cyano-1-(4-methylphenyl)-6-oxo-4-(2-piperidin-1-ylethyl)pyridazine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Elnagdi, Mohamed Hilmy; Aal, Fatma Abdel Maksoud Abdel; Hafez, Ebtisam Abdel Aziz, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1989, vol. 44, # 6, p. 683 - 689

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (2E)-2-[2-(4-methylphenyl)hydrazinylidene]-3-oxobutanoate 以 氯仿 为溶剂， 生成 ethyl 2-(4-tolyl)hydrazono-3-oxobutyrate
  参考文献：
  名称：

  使用芳基重氮硅硫酸盐纳米复合材料合成芳基腙基分子开关及其异构化分析

  摘要：

  报道了一种通过芳基重氮硅硫酸盐纳米复合材料与丙二腈、乙酰乙酸乙酯和二甲酮反应来合成一系列芳基腙的快速有效方法。所有反应均在室温下在水中进行，相应的产物以 77-87% 的产率获得。使用乙酰乙酸乙酯合成的芳基腙中存在两种分子内氢键，使这些化合物能够通过围绕腙C N 键旋转而转换，从而导致它们的E和Z构型之间的可逆异构化。这种转换可以通过改变溶剂的极性来控制。在 CHCl 3 中研究了每种合成化合物的E/Z比和二甲基亚砜。E/Z的比率是使用1 H NMR 数据在 CDCl 3和 DMSO- d 6中计算的，并用于计算每种合成化合物在这两种溶剂中的EZ异构化的ΔG ° 。通过将溶剂从 CHCl 3改为 DMSO，E/Z比降低。结果表明，在 DMSO 中形成Z异构体的 Δ G ° 值比E异构体的更负。这就是为什么Z异构体比E更稳定DMSO 中的异构体。B3LYP/6–311++G (d,p) 理论水平的密度泛函理论

  DOI：

  10.1016/j.dyepig.2021.109544

文献信息

• Nitriles in Heterocyclic Synthesis: Novel Synthesis of Pyrido-[2,1-b]benzothiazoles and 1,3-Benzothiazole Derivatives
  作者：N. M. Fathy、F. M. Abdel Motti、G. E. H. Elgemeie

  DOI：10.1002/ardp.19883210903

  日期：——

  Novel synthesis of pyrido[2,1‐b]benzothiazoles, pyridine, pyran, thiopyran, pyridazine and coumarin derivatives utilising benzothiazol‐2‐ylacetonitrile, as starting component are reported.

  报道了使用苯并噻唑-2-基乙腈作为起始组分的吡啶并[2,1-b]苯并噻唑、吡啶、吡喃、噻喃、哒嗪和香豆素衍生物的新合成。
• Sydnone derivatives. Part VII: Synthesis of some novel thiazoles and their pharmacological properties
  作者：Balakrishna Kalluraya、Abdul Rahiman M.、David Banji

  DOI：10.1002/1521-4184(200109)334:8/9<263::aid-ardp263>3.0.co;2-n

  日期：2001.9

  The synthesis of some 4‐(arylsydnonyl)‐2‐(4‐arylhydrazono‐3‐methyl‐5‐oxo‐2‐pyrazolin‐1‐yl)‐thiazoles by reacting 1‐thiocarboxamido‐3‐methyl‐4‐(arylhydrazono)‐2‐pyrazolin‐5‐ones with different 4‐bromoacetyl‐3‐arylsydnones is described. A few compounds from this series were screened for their anti‐inflammatory, analgesic, and CNS depressant activities. Among the tested compounds 6s, 6d, 6n, and 6u showed

  1-硫代甲酰胺基-3-甲基-4-(芳基腙)反应合成一些4-(arylsydnonyl)-2-(4-arylhydrazono-3-methyl-5-oxo-2-pyrazolin-1-yl)-thiazoles描述了 ‐2-pyrazolin-5-ones 与不同的 4-bromoacetyl-3-arylsydnones。筛选了该系列中的一些化合物的抗炎、镇痛和中枢神经抑制活性。在测试的化合物中，6s、6d、6n 和 6u 显示出与标准药物布洛芬相当的显着抗炎活性。含有氯和羧基取代基的化合物活性更高。6f、6r 和 6u 显示出显着的镇痛活性，并且大多数测试的化合物显示出与标准药物戊巴比妥相当的有希望的 CNS 抑制活性。
• Synthesis of 2-arylhydrazinylidene-3-oxo-4,4,4-trifluorobutanoic acids as new selective carboxylesterase inhibitors and radical scavengers
  作者：Olga G. Khudina、Galina F. Makhaeva、Natalia A. Elkina、Natalia P. Boltneva、Olga G. Serebryakova、Evgeny V. Shchegolkov、Elena V. Rudakova、Sofya V. Lushchekina、Yanina V. Burgart、Sergey O. Bachurin、Rudy J. Richardson、Victor I. Saloutin

  DOI：10.1016/j.bmcl.2019.126716

  日期：2019.12

  described cyclization into cinnolones. Study of the esterase profile of these compounds showed that trifluoromethyl-containing acids, in contrast to non-fluorinated analogs, were effective and selective inhibitors of carboxylesterase (CES), without substantially inhibiting structurally related cholinesterases (acetylcholinesterase and butyrylcholinesterase). Moreover, both 3-oxo-4,4,4-trifluorobutanoic

  通过在路易斯酸的作用下使2-芳基肼基亚乙基-3-氧代-4,4,4-三氟丁酸乙酯脱烷基化，合成了一系列2-芳基肼基亚基-3-氧代-4,4,4-三氟丁酸。在相同条件下，还发现2-芳基肼基亚乙基-3-氧代丁酸乙酯经历脱烷基化，而不是先前描述的环化成肉桂酮。这些化合物的酯酶谱研究表明，与非氟化类似物相比，含三氟甲基的酸是有效的和选择性的羧酸酯酶（CES）抑制剂，而基本上不抑制与结构相关的胆碱酯酶（乙酰胆碱酯酶和丁酰胆碱酯酶）。而且，无论是3-oxo-4,4，在ABTS测试中，在芳基肼基亚烷基片段中具有甲基或甲氧基取代基的4-三氟丁酸和3-氧代丁酸显示出高的抗氧化活性。因此，发现2-芳基肼基亚基-3-氧代-4,4,4-三氟丁酸构成一类新型的有效且选择性的CES抑制剂，其也具有高自由基清除活性。
• Dimers linked by type-I C—F...F—C contacts in (<i>Z</i>)-3-methyl-4-[2-(4-methylphenyl)hydrazinylidene]-1-(pentafluorophenyl)-1<i>H</i>-pyrazol-5(4<i>H</i>)-one
  作者：Luis Alvarez-Thon、Carlos Bustos、Katherina Espinoza-Santibañez、Maria Teresa Garland、Ricardo Baggio

  DOI：10.1107/s0108270113024943

  日期：2013.10.1

  The title compound, C₁₇H₁₁F₅N₄O, is described and compared with two closely related analogues in the literature. There are two independent molecules in the asymmetric unit, linked by N—H...O hydrogen bonds and π–π interactions into dimeric entities, presenting a noticeable noncrystallographicC₂symmetry. These dimers are in turn linked by a medium-strength type-I C—F...F—C interaction into elongated tetramers. Much weaker C—H...F contacts link the tetramers into broad two-dimensional substructures parallel to (101).

  本文介绍了标题化合物 C17H11F5N4O，并将其与文献中两种密切相关的类似物进行了比较。不对称单元中有两个独立的分子，通过 N-H...O 氢键和 π-π 相互作用连接成二聚实体，呈现出明显的非结晶学 C2 对称性。这些二聚体又通过中等强度的 I 型 C-F...F-C 相互作用连接成拉长的四聚体。弱得多的 C-H...F 接触将四聚体连接成与 (101) 平行的宽二维亚结构。
• Rotamerism and tautomerism in hydrazone derivatives of ethylacetoacetate: Spectroscopic features, Hammett relationships, and computational calculations
  作者：Mohammad Reza Zamanloo、Rogayeh Salmanzadeh、Mehdi D. Esrafili、Bahareh Seyednoruziyan、Gholamhassan H. Imanzadeh、Habibollah Eskandari

  DOI：10.1002/poc.4487

  日期：——

  structure–property correlation on the base of Hammett relationships. All of the hydrazone derivatives were found to equilibrate in acetone solution, and more of them existed in one rotameric form in solid state. The aryl substituents influence the intermolecular and intramolecular interactions differently, because the derivatives could be isolated as two distinct crystals only in a few members. Moreover, the RAHB concept

  β-二羰基化合物的腙衍生物显示出完整的构型和构象变化，这使得它们被认为是揭示氢键在氢转移和转换中重要性的探针。3-氧代-丁酸乙酯衍生的腙通过 Japp-Klingemann 反应合成，并采用薄层色谱、红外 (IR)、紫外-可见 (UV-vis) 和 1 H 等色谱和光谱行为对其进行了表征13C核磁共振（NMR）技术。通过参考的光谱测量，确定并详细研究了两种可能的旋转异构体之间的构象异构化及其互变异构形式，并详细研究了共振辅助氢键 (RAHB) 概念。此外，使用获得的光谱数据评估取代基影响，并基于哈米特关系评估结构-性质相关性。发现所有腙衍生物在丙酮溶液中达到平衡，并且其中更多以一种旋转异构形式存在于固态。芳基取代基对分子间和分子内相互作用的影响不同，因为衍生物只能在少数成员中分离为两种不同的晶体。而且，RAHB 概念被发现可以在不同程度上稳定腙衍生物的构象异构体，从而导致不同的平衡常数。量子化学计算