1-(2,2-dibromo-1-methylcyclopropyl)-4-(trifluoromethyl)benzene | 1064000-94-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2,2-dibromo-1-methylcyclopropyl)-4-(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 1064000-94-7
• 化学式: C₁₁H₉Br₂F₃
• 分子量: 357.996
• InChiKey: OSCFIWCUWLVNIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,2-dibromo-1-methylcyclopropyl)-4-(trifluoromethyl)benzene 在 Ti(OPri)4 、 乙基溴化镁 作用下， 生成 1-溴-2-对茴香基-2-甲基环丙烷
  参考文献：
  名称：

  铜催化氢胺化：吡唑对环丙烯的对映选择性加成

  摘要：

  使用地球丰富的铜催化剂在温和的反应条件下制备手性N-环丙基吡唑和结构相关的杂环，具有高区域、非对映和对映体控制。观察到的N 2 :N 1区域选择性有利于吡唑中受阻较多的氮。实验和 DFT 研究支持一种独特的机制，其特点是五中心氨基铜。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c02971
• 作为产物：
  描述：

  4'-三氟甲基苯乙酮 在 正丁基锂 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 94.0h， 生成 1-(2,2-dibromo-1-methylcyclopropyl)-4-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过Rh迁移策略立体选择性合成乙烯基环丙[b]吲哚。

  摘要：

  已开发出一种温和的铑催化体系，通过将吲哚与原位环丙烯开环生成的乙烯基类胡萝卜素进行环丙烷化，来合成乙烯基环丙烷[ b ]二氢吲哚。通过采用Rh迁移策略，可以获得具有良好或优异的E：Z比（≤99：1）和完全非对映选择性（≤99：1）的产物。该方法容易，催化剂负载低并且适用于广泛的功能。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02071

文献信息

• Asymmetric Nitrone Synthesis via Ligand-Enabled Copper-Catalyzed Cope-Type Hydroamination of Cyclopropene with Oxime
  作者：Zhanyu Li、Jinbo Zhao、Baozhen Sun、Tingting Zhou、Mingzhu Liu、Shuang Liu、Mengru Zhang、Qian Zhang

  DOI：10.1021/jacs.7b06523

  日期：2017.8.30

  We report realization of the first enantioselective Cope-type hydroamination of oximes for asymmetric nitrone synthesis. The ligand promoted asymmetric cyclopropene “hydronitronylation” process employs a Cu-based catalytic system and readily available starting materials, operates under mild conditions and displays broad scope and exceptionally high enantio- and diastereocontrol. Preliminary mechanistic

  我们报告实现了不对称硝酮合成肟的第一个对映选择性Cope型加氢胺化反应。配体促进的不对称环丙烯“氢硝基化”工艺采用基于铜的催化体系和易于获得的原料，在温和的条件下运行，显示范围广，对映体和非对映体的控制非常高。初步机理研究证实在Cu我-catalytic轮廓设有烯烃metalla -retro-柯普aminocupration过程作为密钥C-N键形成事件。这种概念上新颖的反应性使高对映选择性催化硝酮形成过程的第一个例子成为可能，并有可能刺激进一步的发展，从而可能大大加快手性硝酮的合成。
• Hydroaminomethylation Beyond Carbonylation: Allene-Imine Reductive Coupling by Ruthenium-Catalyzed Transfer Hydrogenation
  作者：Susumu Oda、Brannon Sam、Michael J. Krische

  DOI：10.1002/anie.201503250

  日期：2015.7.13

  Ruthenium(II)‐catalyzed hydrogen transfer from 2‐propanol mediates reductive coupling of 1,1‐disubstituted allenes with formaldimines with complete branch‐regioselectivity, thus representing a new method for hydroaminomethylation beyond classical hydroformylation/reductive amination.

  来自2-丙醇的钌（II）催化的氢转移介导1,1-二取代的烯与福尔二胺的还原偶联，具有完全的支链区域选择性，因此代表了传统的加氢甲酰化/还原胺化以外的一种新的加氢氨基甲基化方法。
• Copper‐Catalyzed Enantio‐ and Diastereoselective Addition of Silicon Nucleophiles to 3,3‐Disubstituted Cyclopropenes
  作者：Liangliang Zhang、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201904272

  日期：2019.11.13

  A highly stereocontrolled syn-addition of silicon nucleophiles across cyclopropenes with two different geminal substituents at C3 is reported. Diastereomeric ratios are excellent throughout (d.r.≥98:2) and enantiomeric excesses usually higher than 90 %, even reaching 99 %. This copper-catalyzed C-Si bond formation closes the gap of the direct synthesis of α-chiral cyclopropylsilanes.

  据报道，高度亲核性的硅亲核试剂跨环丙烯在C3处具有两个不同的双键取代基。整个非对映异构体比例极佳（dr≥98：2），对映体过量通常超过90％，甚至达到99％。铜催化的C-Si键的形成填补了α-手性环丙基硅烷直接合成的空白。
• Enantioselective Hydrothiolation: Diverging Cyclopropenes through Ligand Control
  作者：Shaozhen Nie、Alexander Lu、Erin L. Kuker、Vy M. Dong

  DOI：10.1021/jacs.1c00939

  日期：2021.4.28

  In this article, we advance Rh-catalyzed hydrothiolation through the divergent reactivity of cyclopropenes. Cyclopropenes undergo hydrothiolation to provide cyclopropyl sulfides or allylic sulfides. The choice of bisphosphine ligand dictates whether the pathway involves ring-retention or ring-opening. Mechanistic studies reveal the origin for this switchable selectivity. Our results suggest the two

  在本文中，我们通过环丙烯的不同反应性推进 Rh 催化的氢硫醇化。环丙烯经历氢硫醇化以提供环丙基硫化物或烯丙基硫化物。双膦配体的选择决定了该途径是否涉及保留环或开环。机理研究揭示了这种可切换选择性的起源。我们的结果表明这两种途径共享一个共同的环丙基-Rh(III) 中间体。富含电子的 Josiphos 配体促进该中间体的直接还原消除，以提供高对映和非对映选择性的环丙基硫化物。或者，阻转异构配体（例如 DTBM-BINAP）能够从环丙基-Rh(III) 中间体开环以生成具有高对映和区域控制的烯丙基硫化物。
• Construction of All‐Carbon Chiral Quaternary Centers through Cu ^I ‐Catalyzed Enantioselective Reductive Hydroxymethylation of 1,1‐Disubstituted Allenes with CO ₂
  作者：Jia Qiu、Shen Gao、Chaopeng Li、Lei Zhang、Zheng Wang、Xiaoming Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/chem.201903906

  日期：2019.11.4

  construction of all-carbon chiral quaternary centers through reductive hydroxymethylation of 1,1-disubstituted allenes with CO2 has been developed. In the presence of a copper/Mandyphos catalyst, CO2 is transformed into an alcohol oxidation level by an asymmetric reductive C-C bond formation with allenes by using hydrosilane (HSi(OMe)2 Me) as a reductant. The resulting chiral homoallylic alcohols are

  通过1，1-二取代的丙二烯与CO 2的还原羟甲基化反应，开发了全碳手性季中心的催化对映选择性结构。在铜/ Mandyphos催化剂的存在下，通过使用氢化硅烷（HSi（OMe）2 Me）作为还原剂，通过与丙二烯的不对称还原CC键形成，将CO2转化为醇氧化能级。所得手性均烯丙基醇是通用的合成中间体，可以方便地转化为多种有用的手性化学品。