bis[phenyl[2-(2-pyridylazo)phenyl]amido]cobalt(III) perchlorate | 245415-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: bis[phenyl[2-(2-pyridylazo)phenyl]amido]cobalt(III) perchlorate
• CAS: 245415-13-8
• 化学式: C₃₄H₂₆CoN₈*ClO₄
• 分子量: 705.078
• InChiKey: CNZBHEUNEBHKHU-XJQIYIKESA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[phenyl[2-(2-pyridylazo)phenyl]amido]cobalt(III) perchlorate 在 ammonium sulfide 、 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以60%的产率得到2-[2(phenylamino)phenyl]azopyridine
  参考文献：
  名称：

  Low-spin manganese(II) and cobalt(III) complexes of N-aryl-2-pyridylazophenylamines: new tridentate N,N,N-donors derived from cobalt mediated aromatic ring amination of 2-(phenylazo)pyridine. Crystal structure of a manganese(II) complex †

  摘要：

  通过钴介导的共配位 NH4C5NNC6H4N(H)C6H4(R)（R = H (HL1) 或 CH3 (HL2)）的直接苯环胺化，合成了两种新的三叉配体 NH4C5NNC6H4N(H)C6H4(R)（R = H (HL1) 或 CH3 (HL2)）。这些化合物以单阴离子 N,N,N-给体（L-）的形式与金属离子结合，以极高的产率得到 [MnIIL2] 和 [CoIIIL2]ClO4 复合物。这些化合物具有低自旋电子构型。锰配合物具有顺磁性，有一个未成对电子（1.65-1.70 μB），而钴配合物则具有二磁性。对[Mn(L1)2]的晶体结构进行测定后发现，它存在一个扭曲的八面体 MnN6 配位层。阴离子三叉配体的两个氮杂原子与金属中心的距离最近，Mn-N(氮杂原子) 约为 1.89 Å：共配位配体的配体骨架发生了很大程度的共轭，从而缩短了 C-N 键的距离，也延长了重氮（N=N）键的距离。在流体溶液中，[MnL2] 物种表现出低超频常数（A = 75 G）的六线 EPR 光谱。在冷冻二氯甲烷-甲苯（77 K）中，观察到菱形 EPR 光谱，包括一个孤立的信号 g3（约 1.91）和两个相对接近的信号 g1 和 g2（分别约 2.06 和 2.03）。锰和钴复合物都显示出多重氧化还原反应。锰络合物在约 0.38 V 的电压下显示出 MnII ⇌ MnIII 氧化反应，而钴络合物在约 0.38 V 的电压下显示出 MnII ⇌ MnIII 氧化反应。电生成的 [MnIIIL2]+ 在近红外区域显示出跃迁。

  DOI：

  10.1039/a909769d
• 作为产物：
  描述：

  [Co(2-(phenylazo)pyridine)3](ClO4)2 、 苯胺 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 bis[phenyl[2-(2-pyridylazo)phenyl]amido]cobalt(III) perchlorate
  参考文献：
  名称：

  碳氮键形成后，金属促进的芳环胺化反应。邻位胺的胺配位证明

  摘要：

  本报告举例说明了通过金属介导的两个新颖的芳环胺化反应。已经建立了基于配位大肠菌素的相对不稳定性的上述胺化反应的位点选择的基本原理。

  DOI：

  10.1021/om9903341